Bei der Bestimmung von Sauerstoff in Polymeren durch die Aktivierungsanalyse

218 Bericht: Spezielle analytische Methoden Bd. 204

neutralen 30% igen Formaldehydl5sung versetzt und mit 0,2 n Natronlauge gegen Phenolphthalein titriert. Der Bestimmungsfehler betr~gt etwa l~ -- Bei der Analyse der dunkelbraunen technischen LSsungen mit 10--20~ Caprolactam ist eine potentiometrische Indication vorteilhafter. Aus verdfinnten L5sungen mit etwa 1~ Caprolaetam, die mit Aminocaprons~ure verunreinigt sind, mug man zuerst e-Caprolaetam extrahieren. Die Probel5sung (30--50 g) wird mit demselben Volu- men 50~ Ammoniumsulfatl5sung versetzt und viermal mit dem 2,32faehen Volumen yon Triehlorhthylen ausgeschiittelt. Aus den vereinigten Auszfigen wird naeh Zugabe yon 100 ml 10~ NatriumhydroxidlSsung das LSsungsmittel ab- gedampft und e-Caprolactam wie oben verseift.

1 Chem. analit. (Warszawa) 8, 273--278 (1963) [Poluisch]. (Mit engl. Zus.fass.) Lehrst. d. chem. Teehnik, techn. Hochsehule, Warszawa (Polen). 1~. Pf~IBrL

Bei der Best immung yon Sauerstoff in Polymeren durch die Aktivierungs- analyse beniitzen:L. V. ~EPEL', B. A. ~ArY~NIKOV und V. I. VITING 1 die Reaktion l~ n)150. (Eine ausffihrliche ~bersieht yon anderen I(ernreaktionen yon Sauer- ~toff und Kohlenstoff ist in einer Tabelle angefiihrt.) Bei der Bestrahlung yon Sauerstoff mit Bremsstrahlung entsteht dureh Kernumwandlung d~s radioaktive Isotop 1~0 (Halbwertszeit 127 sec, Emax = 1,68 MeV), dessen Positron-Aktiviti~t gemessen wird. Gleichzeitig bildet sich aueh aus Kohlenstoff das radioaktive Isotop nC, das auch Positronen (Halbwertszeit 20,5 min, Em~x = 0,99) aussendet. Die Probe yon 1 mm Schichtdicke wird in tier Beschleunigungskammer des Betatrons 2 rain mit der Bremsstrahlung yon 25 ~ e V und 50 r/rain bestrahlt. 5Iach 30 see wird die Aktiviti~t mit einem ScintiUationszahler gemessen. Die Strahlungsdosis wird dutch Messung der Beta-Aktivit~t yon gleiehzeitig bestraMtem B203 kontrolliert. - - Die Methode wurde zur U.ntersuehung der Oxydation yon Kautschuk und zur Sauersto//- 5estimmung in Polygthylen angewendet. Die Reproduzierbarkeit der Messung bei einem Sauerstoffgehalt yon 0,3--3~ betrAgt 1--2~ der relative Bestimmungs- fehler ist kleiner als 2,8o/0 . Mit der beschriebenen Methode lal~t sieh noch 0,03~ Sauerstoff mit dem relativen Fehler yon • bestimmen. Bei der Bestrahlung der Proben mit der Bremsstrahlung yon E ~ 18,6 MeV, so dal~ Kohlenstoff nieht akti- viert wird, und mit der anschliel3enden Messung der induzierten Aktivit~t mit einem Gamma-Anihillations-Spektrometer ist die Empfindlichkeit etwa 20fach kleiner. Diese Methode ist zur Bestimmung yon grSl3eren Sauerstoffgehalten geeignet. Die Empfindlichkeit yon 10 -8 ~ Sauerstoff li~]t sieh mit Hilfe eines linearen Beschleu- nigers mit der Bremsstrahlungsintensit~t yon 10 a r/rain erreichen.

1 ~. anal. Chim. 18, 865--872 (1963) [Russiseh]. (Mit engl. Zus.fass.) Phys.- chem. Inst. , ,Karpov", Moskva (UdSSR). M. P~IBYL

Die Best immung yon Hexaehlorbutadien (I) , Tetraehlor~ithylen (II) , Tetraehlormethan (HI) und Itexaehlor~ithan (IV), den Hauptprodukten bei der Herstellung von Polychlorbutanen dutch Chlorieren in der Gasphase, l ~ t sieh mit F[ilfe eines zweistrahligen Infrarot-Spektrophotometers nach G. A. RUDE~,rKO und A. F. VASm'EV 1 durehffihren. Die Probe lSst man in Bromoform, das mit einem Ge- miseh yon wasserfreiem Natriumsulfit und Kaliumcarbonat (1 : 1) als Stabilisator auf- bewahrt wird. Man mi~t die Absorption bei 980, 850, 1792, 904 und 757 cm ~. Die betreffenden Absorptionskoeffizienten werden mit StandardlSsungen bestimmt. Dieses Verfahren erm5glieht die Analyse yon Proben mit rund 80o/0 I, 10~ I I und I I I und 1 --50/0 IV mit absolutem Fehler 1,2~ ~uch in Anwesenheit yon Chlor und Chlorwasserstoff, die nicht stSren. Die numerische L6sung auf Grund des Lambert- Beersehen Gesetzes erfolgt am besten mit ttilfe yon Determinanten.

1 Zavodskaja Laborat. 29, 563--564 (1963) [Russiseh]. Forschungsinstitut fiir Insectofungicide, UdSSR. M. BARTUSEK