Bemerkungen zur Arbeit von Ernst Waser: Untersuchungen in der Phenylalanin-Reihe VI....

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cliese letztere verliert, wenn sie sich vom asymmetrischen Koinplex entfernt, sehr rasch ihre Wirksamkeit. Die Rotationsdispersion dieser Ester ist normal, nur der Z i m t s a u r e - e s t e r zeigt eine kleine, wahr- scheinlich ,,relative " Ano malie.

Gaiiz ahnlich liegen die Dinge bei den Estern des Camphoyl- carbinols, wir sehen hier die vie1 starkere Drehung des Alkohols selbst, ferner drehen auch hier die Ester der Phenylessigsaure und cler Hydro- ziintsaure deutlich schwacher als die ihnen entsprechendeii Ester der Propion- und der Buttersaure. Die Bestimmung der Rotations- dispersion ergab fur den A1 koho l selbst Zahlen, welche stark von denen der Ester abweichen, wofur wir noch keine Erklarung haben. Der Ben z o y le s t e r allein besitzt eine Anomalie init negativem A02 , allerdings wurde er in Benzollosung polarisiert,, aber der ebenfalls in Benzol untersnchte Hydrozinitsaure-ester zeigt eine solche Anomalie nicht. Der Renzoylester zeigt in der Tat eine, wenn auch nicht sehr bedeutende koinplexe Anomalie, das Gleiche gilt auch fiir den Ace t y l - e s t e r de;; C a m p ho y 1 - a t h y 1 - a1 ko h o 1 e s.

Basel, Aiistalt fur Organische Chemie.

Bemerkungen zur Arbeit von Ernst Waser: Untersuehungen in der Phenylalanin-Reihe VI. Deearboxylierung

des Tyrosins und des Leueins von G6za Zemplh.

(13. XII. 25.)

Ini letzten Heft Nr. G der Helvetica Chimica A&, 8, 758, beschaftigt sich Herr R. Wasev mit einer voii mir angeineldeten und mir erteilten deutmhen Patentschriftl), mit der Bemerkung, dass inein Verfahreii ziir Darstelliing von Tyranin ails Tyrosin nichts weiter als das von Gr.nzimzi3) pitblizierte iind bekannte Erliitzen des Tyrosins in Gegen- wart von Diphenylmethan darstellt. Er stutzt diese 3Ieinimg offeiibar auf eiii falsch gelesenes Wort,, imd krit,isiert sogar den Vorpriifer des Deutschen Patentamtes, selbst- verstandlicli mit Unrecht,.

TVeder im Wortlaut ineiner Patentbesclireibuiig, iioch in deiii im Cheinischen Zentralblatt erscliienenen Auszug3) steht nainlich irgend etwas fiber Diphenylmethan. Das Wort Diphenylmethan konimt dabei uberhaupt nicht vor. Ich sc,hlug aus ver- schiedenen hier nicht naher zii erortemden Grunden Diphenyl ainin, aber nicht Diphenyl- met ha,n als Schmelemediuin vor. Das Diphenylamin hat bei der Ausfuhrung der Operation gaiiz besondere Vorteile und ermiiglicht die uberfuhrung des Tyrosins in Tyrainin in beliebigen Mengeii x h o n bei einer Teniperatur ~70n 210-2.30°.

Nach alledeni darf man meines Erachtens nicht inelir init Reclit fragen, ob dem Vorprijfer ini Deutsclien Pateiitamt die Arbeiten von Gmxicmi unbekannt waren.

Budapest, 0rg.-chem. Institut der techn. Rochschule. l) D. R. P. 389 881, Iil 12 q., 9. Februar 1924. 2, F. Gruaiani: R. A. L. [ 5 ] 24, I. 822, 936 (1915); [5] 25, I. 509 (1916). 3) C . 1924, 11. 888.