Die katalytische Ultramikrobestimmung von Thiocyanaten auf Grund der amperometrischen Messungen

1962 Berieht: Analyse anorganiseher Stoffe 445

wird durch l~fihrer~ in einem Luftstrom entfernt, das lufttroekene Pulver dann in 2 r~Na~riumaeetat-Salzsgure-Puffer vom p~ 5 (vorher mit Chloroform gesgttigt) aufgesehl~mmt and in die S~ule eingefiillt. - - Arbeitsweise. Etwa 100 mg gepulvertes Probematerial (Gesteine, Meteorite usw.) werden zusammen mit egwa 10 #g In als Aktivierungsstandard 1 S~d lang bei einem NeutronenfluG yon 10~2n.cm-2.see -1 bestrahlt. Die aktivierte Probe wird mi~ Natriumperoxid bei 480 ~ C aufgesehlossen und die erkaltete Sehmelze in etwas Wasser, das 20 mg In en~hiilt, gelSst. Naeh AnsEuern der L6sung mit Salzsiiure f~llt man durch Zusatz yon AmmoniaklSsung die sehwerl6slichen Hydroxide aus, ~rennt den Niederschlag dureh Zentrifugieren ab und 15st ibm in mSgliehsg wenig 72~ Perchlors~ure. Dutch Einengen der LSsung bis zum l~auchen wird die Kieselsiiure abgeschieden, die LSsung dureh Zusatz yon 2 r~ NatriumacetatlSsung auf p~ 5 gebraeht und filtriert. Das Fil~ra~ sehiittelt man mit einiger~ Millilitern Chloroform dureh und gib~ es auf die Di~hizon- Celluloseaeetat~-Siiule auf. Dureh aufeinanderfolgendes Wasehen mi~ 50 ml Ace~at- PufferlSsung (siehe oben), 100 ml 5~ J~DTA-LSsung und 100 ml 0,01 n Per- ehlorsgure werden die st6renden Radionuklide yon der S/iule erttfe~at; In wird sehliel31ieh mit 150 ml 1 n SMzsgure eluiert. (Alle ElutionslSsungen miisserl vorher mig Chloroform gesgtgigt werden.) Dureh Zusatz von AmmonjaklSsung fgllg man In als Hydroxid aus, 15s~ den abzentrifugierten Niedersehlag in wenig koaz. SMz- siiure und ~rerm~ naeh Verdiirmen auf 25 ml und Neu~ralisieren mit Ammonium- aeetat In als Oxinat ab. Die abzentrifugierte ned mit ~ h a n o l gewasehene Fgllung wird auf ein vorher gewogenes Zghlseh~ilehen iibergespiilt, getroeknet und zur Ausbeutebestimmung gewogen. Die 11eIn-Aktivit/~t des Prgparates wird mit einem Seintilla~ionszghler gemessen. -- Die ehemisehe Ausbeute des Trennur~gsganges liegt zwisehen 50 und 85~ Die in versehiedenen Gesgeinen sowie einem 3/[e~eoriten gefundenen zwisehen 0,012 und 0,15 ppm liegenden In-Gehalte stehen in guter Ubereinstimmung mit den naeh anderer~ Me~hoden erhaltenen Werten.

1 AnMysg 86, 580--584 (1961). UKAEA, Atom. Energy I~es. Establ., IIarwell (England). K. I-I. N ] ~

Die katalytische Ultramikrobestimmung yon Thiocyanaten auf Gnmd der amperometrischen 3Iessungen besehreiben E. M~C~LS~:~ und A. WTOI~tl:OWSK~k 1. Die Grundlage der Me,bode bilde~ der k~aly~ische EinfluB der Thiocyanationen auf die geakt ion zwisehen Joel uad Azidionen. Die kinetische Gleichur~g dieser Reaktion (I-Ordrmng gegen Jo4):

[J2] k'[SCN-] [J2], wo k' = / c [N~-] ~, dt --

ergib~ bei 4er Integration."

1 [J~]o , to g[u~], = ~ - , = ~ ' [ s c ~ - ~ t ,

wo i 0 ~ Anfangsstromst~rke, i t = Sgroms~grke nach der Zeit t (beide auf Strom- stiirke der nichtkatalysierten Reaktior~ ko~wigiert) bedeutem Da die Reaktions- gesehwii~digkeit proportior~M der Thiocyana~konzentratior. ist, kann man aus amperometrischen Messungen der Gesehwindigkeit des Verschwindens yon Jod die Thiocyanatkonzen~ra~ion bestimmen. Es lasser~ sieh Konzentrationen yon 10 -s his 10 -z~ g/ml Thiocyanat bes~immen.

Chem. analit. (Warsz~wa) 6, 365--375 (1961) [Polnisch]. (Nit engl. Zus.fass.) Lehrst. ~norg. Chem. Univ. L6d~ (Polen). J. ~II~OWSI~I

Die kritischen Paktoren bei der colorimetrischen Bestimmung yon Silicium- dioxid sind Gegenstar~d einer ausffihrliehert Studie vo~ G. J. S. GOV~TT ~, die sich aus der Notwendigkei~ der Durchffihrung einer groBen Anzahl yon Bestimmuagen