Die Reaktion zwischen Luftsauerstoff und stark sauren Jodidlösungen in Gegenwart und bei...

412 Friedrich L. Hahn: Die Reaktion zwischen Luftsauerstoff usw.

Zu 2 c c m Eiweissl6sung wurden I c c m yon der wasserigen LOsung der entsprechenden IVIetaphosphate und 2 c c m u/~-Essigsi~ure zugefiigt. Die i~ussersten Verdtinnungen, bei welchen die Eiweissreaktion noch deut- lich eintrat, sind folgende:

Normalitiit der zugeftigten Normalitiit des Metaphosphats Pr~parat Metaphosphafltisung nach dem Vermischen mit~ der

Eiweiss- und Essigs~turelSsung

I

1I

III

IV

Ubrigens zelgen

n

4O n

48O n

2500 n

5600

n

200 n

2400 n

12500 n

28000

diese Resultate, dass j e d e s M e t a p h o s p h a t s e i n e e i g e n e G r e n z e de r Y e r d i l n n u n g zum K o a g u l i e r e a

d e r E i w e i s s 15 s u n g besitzt und dass man durch die Eiweissreaktioa die verschiedenen reinen Metaphosphate identifizieren kann.

Hieraus ergibt sich also, dass jedem Metaphosphat besondere qualitative Reaktionen zukommen.

S o fi a ~ Institut far anorganische Chemie der Universiti~t.

Die Reaktion zwischen Luftsauerstoff und stark sauren Jodidl6sungen

in (]egenwart und bei Abwesenheit von Arsensfiuren. V o n

]~riedrich L. Hahn. Mittei]ung aus dem Chem. Institu~ d. Universit~t Frankfurt, anorg, Abt.

[Eingegangen am 3. Februar 1928.]

In dieser Zeitschrift er6rtern H u g o D i t z 1) und W. B O t t g e r 2 ) den Widerspruch zwischen der Erscheinung, dass einerseits stark saure Jodid- 16sungen leicht durch Luftsauerstoff oxydiert werden, wi~hrend anderseits bei der jodometrischen Bestimmung yon Arsenat in stark salzsaurer LSsung vielfach zu wenig Thiosulfat verbraucht wird. Dass Arsenat

1) Diese Ztschrft. 72, 360 (1927). ~) Diese Ztschrft. 72, 367 (1927).

Bericht: Allgemeine analytische l~iethoden usw. 413

zu wenig Jod in Freiheit setzt, wird nach den Angaben yon B O t t g e r vor allem dann beobachtet, wenn grOssere Arsenmengen zu bestimmen sind. Bei kleinen erhhlt man umgekehrt leicht Uberwerte, die wieder auf dem -Luftfehler~, beruhen.

Die in den erwi~hnten Arbeiten festgestellte, aber nicht erkli~rte Erscheinung dtirfte darin begriindet sein, dass far das Auftreten des ~,Luftfehlers,, katalytische Wirkungen yon Metallsalzen verantwortlich sind ; es geniigen ausserordentlich kleine Mengen Eisen, am ihn hervor-

zurufen. Die katalytische Wirkung der Eisensalze aber kann bekanntlich dutch Pyrophosphat oder auch 0rthophosphat vernichtet werden. So ist es z. B. mSglich, bei der jodometrischen Kupferbestimmung durch passende Wahl der Saurekonzentration unter Zusatz yon Phosphat das Kupfer raseh und genau zu bestimmen, ohne dass die sonst so ge- ftirehteten Naehblauungen auftreten. (Zweckmh/iig wird hierbei die Sthrke durch Benzol als Indikator ersetzt; es entzieht das freiwerdende Jod dem Gleichgewicht und wirkt dadurch reaktionsf6rdernd, so dass man mit wesentlich geringerer Si~urekonzentration, als sonst vor- geschrieben, auskommt. Uber die Versuche wird bald berichtet werden; vergl, die Dissertation yon H e l m u t Clos , Frankfurt a. M. 1927.)

Da, wie bekannt, sowohl Arsenit als auch Arsenat mit Eisen(3)- Ionen recht besti~ndige Komplexe bildet, scheint es erkli~rlich, dass bei der Arsenbestimmung ein ,<Luftfehler,, gerade dann nicht beobachtet wird, wenn reichlich Arsen vorhanden ist. Der grosse Uberschuss an Arsen macht die kleinen in den Reagenzien enthaltenen Eisenmengen unwirksam.

Bericht tiber die Fortschritte der analyUschen Chemie. I. Allgemeine analytische ~lethoden, analytische 0perationen,

Apparate und Reagenzien.

Literatur. De r ( ( C h e m i k e r - K a l e n d e r f t i r 1928~)~ den wiederum I. K o p p e l l ) herausgegeben hat, enthMt gegentiber dem- jenigen ftir das vergangene Jahr 2) eine Reihe yon Erweiterungen und Verbesserungen. Ftir den ersten Band hat der Herausgeber selbst eine kurze Darstellung der indirekten Analyse geschrieben, die mit einigen praktischen Beispielen versehen ist und mit der wiinschens- werten Deutlichkeit auf die Gefahrenpunkte der indirekten Analyse

1) Verlag yon J u I i u s S p r i n g e r, Berlin 1928. -- 2) Vergl. diese Ztschrft. 70, 353 (1927).