p-(3-Hydroxy-3-phenyltriazeno)-phenyltrimethyl-ammoniumchlorid

432 Bericht: Allgemeine analyt, Methoden, Appar~te u. Reagentien Bd. 190

4-(2-Pyridylazo)-resorchl (PAR), neben PAN ein neuer Indicator aus der Gruppe der 2-Pyridylazofarbstoffe, wird yon M. Hm:5~SKovs und L. So~yt~I~ 1 ffir die komplexometrisehe Titration yon Wismut, JBlei, Zink, Cadmium und Kup/er vorgeseMagen. Wie dutch Messung der Liehtabsorption festgestellt wurde, kann PAt~ n i t diesen Meta]len je nach den Bedingungen 2 verschiedene Komplexe n i t den Molverh~Itnissen Me:PAR = 1: i oder 1:2 bilden. -- Aus/i~hrung der Titration. 10--50 ml der Probel6sung, die 1--26 mg Zn oder C4 oder 3--80 mg Pb oder 2,5--64 mg Bi enthalten kann, bringt man auf den geeigneten pn-Wert, gibt einige Tropfen 0,1~ wEBrige PAR-LSsung hinzu und titriert n i t 0,01 oder 0,05 m ADTA-L6sung bis zum Umsohlag naeh Gelb. Fiir die Titration yon Zn, Cd und Pb stellt man pH 8--9 n i t 1--5 ml 10~ HexamethylentetraminlSsung, fiir Zn und Cd auch n i t 1 m Ammoniak-AmmorSumehlori4 oder 1 m Natrium- aeetatlSsung ein. Bi wird bei pH 1--2 bestimmt. -- Zur Darstellung des tZarbsto//s versetzt man eiae LSstmg yon 4,79 g Resorcin in 200 ml abs. J~thanol n i t 6,60 g Natrium-2-ami~opyridinisodiazotat, lai]t 40 Std im Dunkela s~ehen u~d f5llt den Farbstoff n i t C0~ und ~berschul~ yon Ather aus: Man lSst in abs. Methanol, filtriert y o n ungelSsten Na~C03, f~llt n i t Jkther aus, wiederholt L6sen und Aus- f~llen und trocknet 4ann an der Luft.

Collect. ezechoslov, chem. Commun. 26, 2189--2205 (1961). Inst. anal. Chem., Univ., Brno (~SSR). G, D ~ :

Die Komplexbildlmg yon Nebengruppenelementen mit Diphenylearbazid und Diphenylearbazon untersuchen E, vA~ D~E~ uad S. BALT 1. Nicht oxydierende Kationen wie Zn, Ni~I, pbrr ua4 Cd bilden gef~rbte Komplexe aur mit dem Carb- azon, einer monobasischen S~ure, und nicht mit dem Carbazid, eider neutralen Subst~nz. Dagegen reagieren oxydierende Kationen, wie Hgr, Hgz 5 Cuz~, tZe~ mit beiden Reagentien; dabei wird das Carbazid vor der Komplexhildung zu Carbazon oxydier~. Es wird daher ~nalog dem Dithizon (Diphenylthiocarbazon) nur mit dem Diphenylcarbazon eiae echte Komp1exbildung.eingegangen. Das Carbazo~ ist im Komplex n i t HgI, tIgH, CulI im festen Zustaad stabfl, wird jedoeh in LSsung, z. B. in Tohol sehr leicht zu Diphenylcarbodiazon oxydiert. In Komplexen n i t nichtoxydierenden Kationen wird eine Oxyd~tion rScht beobachtet. Spektro- photometriseh wurden grSl~ere Dissoziationskonstanten ia Toluol als bei anulogen Dithizonkomplexen in CCla/Wasser festgestellt.

Anal. chin. Act~ (Amsterdam) 25, 507--508 (1961). Chem. Lab., Yree Univ., Amsterdam (Niederl~nde). R. H6~IGSO]~WID-G~OSS~C~

p- (3-ttydroxy-3.phenyltriazeno)-phenyltrimethyl-ammoniumehlorid schlagen J. N. GAv~, •. K. MAT~VU~ und D. C. S~NC:H]~TI 1 als aeues colorimetrisches Re- agens ffir bestimmte Metallionen vor und beschreiben seine Darstellung und seine Reaktionem In den meisten ~ ] l e n stOr~ die Gegenwart yon 10--15~ indifferenten ~etallionen die Reaktion nicht; Cyanid stSr~ dagegen. -- Das Reagens bildet n i t folgenden Ionen Komplexe (in Klammera p~-Bereich, Farhe, Empfmdlichkei~, ]~est~ndigkeit) : ~Vi ~+ (5,0--6,5, he]lgelb, 0,08 #g, besti~ndig bis 85 ~ C) ; Cu 2+ (2,0 bis 7,0, schokoladebraun, 0,60 #g, 80 ~ C); Co 2§ (5,0--7,0, 4unkelbraun, 0,05 #g, 80~ M n 2+ (5,5--7,0, braun, instabil in der W~rme); Cd 2+, Zn 2+, Pb 2+ (neutral, hell- gelb, 0,05#g, i~stabil); _FeP+, ~e3+ (3,0--4,5, grfinblau, 0,50#g, instabil); V ~+ (1,5--3,5, hellgriin, 0,50#g, hitzeunbest~ndig); Ti ~+ (1,5--3,5, orange, 0,50~g, hitzetmbest~adig); Pd e+ (1,5--7,0, gelblich-braun, 0,85 #g, 90 ~ C); Hg 2+ (4,0--7,0, gelb, mstabil); Ag + (4,0--7,0, gelb, reduziert zu ~etall). -- Die Darstellung des Reagewses erfolgt n~ch den yon ~. C. S o o ~ uncl S. C. B]~J~TTAOHAICYX 2 modifi- zierten Verfahren ~on E. BA~]~GE~ a clutch Umsetzu~g yon diazotiertem p-Amino-

1962 Bericht: Allgemeine analytische Methoden, Apparate und Reagentien 433

dimethylanilin mit Phenylhydroxylamin zu 1-(p-Dimethylaminophenyl)-3-phenyl- 3-oxytriazen, das dureh Vermischen mit iiberschiissigem CH3J in das entsprechende quatern/tre Ammoniumjodid fiberffihrt wird. Nach 48 Std Stehen wird abfrltriert und mit einem lFberschul~ an frisch bereiteter w~$riger AgC1-Suspension dureh- gesehiittelt. Nach dem Abfiltrieren des AgJ und AgCI erh~ilt man dureh Ein- dampfen des Filtrates das gelblichgrfiue Reagens, das sieh bei 180 ~ C zu zersetzen begiant.

1 Anal. chim. Acta (Amsterdam) 25, 176--178 (1961). Dept. Chem., Univ. of Rajas~han, Jaipur (India). -- "Analyt. Chemistry 28, 1616 (1956); vgl. diese Z. 158, 125 (1957). -- 3 Bet. dtsch, chem. Ges. 80, 2283 (1897).

L~SrLOTT JO~A~Sn~

(]her die Yerteilung yon 57 Metallionen als Tetraalkylammoniumkomplexe mit ~ethylisobutylketon berichr W. J. M,~CK, G. L. B o o ~ - , M. E. Kvss r und J. E. R ~ r ~. Es wurden folgende quartiire Ammoniumsalze untersucht: Tetra. propyl-, Tetrabutyl- und Tetrahexylammonium. Die w/il~rigen Phasen enthielten nehen 10 -~ ~V[ol ~V[etallionen in getrennten Versuchsreihen Salpeters~ure, Schwefel- s~ure, FluSsi~ure, Salzs~ure und Na~ronlauge in den Konzentrationsbereichen 9,2 bis 5 n. Das Verh~ltnis der quartitren Ammoniumsalze zu den Metallionen betrug in allen F/~llen 100 zu 1. Die Analysen wurden radioehemisch bzw. spektro- chemisch durchgefiihrt. Die Versuchsergebnisse sind graphisch wiedergegeben worden. In fiinf gro$en Abbildungen ist f'tir jedes der 57 Elemente die prozentuale Extraktion gegen die Normalit/~t der S~uren bzw. der Natronlange aufgezeichnet. In einer Tahelle werden ffir die~ einzelrmn Met~llioner~ die Bedingungen fiir voll- st~ndige bzw. maximale Extraktion angegeben; ferner werden die auf Grund der vorliegenden Ergebnisse gfinstig erscheinenden TrenmnSglichkeiten aufgeffihrt. Die Verff. nehmen an, dal~ die extrahier~en Verbindungen die Zusammensetzung [(RtN)+(M~+A~+~) -] haben.

Analyt. Chemistry 33, 1775--1780 (1961). Atomic Energy Division, Philips Petroleum Co., Idaho Falls, Idaho (USA). H. S ~ c ~

Die Reaktion yon 36 Thiazolylaldehydderivaten mit Metallionen prfifen T. U~ro und S. A~I~av~A 1 auf ihre Brauchbarkeit zum Nachweis yon Metallen. ITiit folgenden Verbindungen lassen sich erfassen (ttg/0,05 ml): Oximderivate 0,25 Pd 2+, 1,0 Cu 2+, 0,075 Co 2§ 0,5 l~i 2+, 2,5 An 3+. Thiosemicarbazonderivate 0,25 Pd 2+, Au 3+, Cd 2+, PO + und Pb 2+, 0,075 Cu s§ 0,025 Co s+, 57i s+, 0,5 Ag+ nnd Hg s+, 0,1 Zn s+, 1,0 Bi 3+. 2-Benzthiazolylhydrazonderlvate 1,0 Pd s+, Ag+ und Hg s+, 0,25 Cu s+, Co 2+, 5Ti 2+ und Cd ~+, 5,0 Au 3+. Azomethinderlvat yon p-Aminodimethylanilin 5,0 Pd s+, Cu 2+ und Ag+, 2,5 Au a+, Pt t+ und Cr 3+, 0,5 Fe 3+ und Hg 2+.

1 Jap. Analyst 10, 750--755 (1961) [JapardsehJ. (Naeh engl. Zus.fass. ref.) ~Fac. Pharm., Kyoto Univ. (Japan). G. DE~K

33 versehiedene 4,4'-Bithiazolderivate untersuehten T. U~o, S. AK~r~A v_ud K. As~AwA 1 in einer anschlieBenden Arbeit fiir Nachweisreaktionen yon Metallen. Die Nachweisgrenze betr/~gt (/~g/0,05 ml): Phenyliminderivat 2,5 Pd 2+ and Ag +, 5,0 Fea+, 1,0 Au ~+, 0,5 Cu s+. Mercaptoverbindung 2,5 Au a+ und Bi 3+, 0,25 Pd 2+, 1,0 Cu 2+, 5,0 Ptt+. Hydrazinderlvat 0,25 Pd s+, Fe 3+, Co s+, Cd 2+ und Pb 2+, 0,75 Au a+ und Ag+, 0,05 Cu ~+, 0,075 Ni 2+, 1,0 Hg 2+. Oximderivat 0,5 Cu 2+, Pd s+ und Ni 2+, 0,25 Co s+, 2,5 Au a+. Thiosemicarbazonverbindung 0,1 Pd 2+ und Co 2+, 2,5 Au s+ und Ilg 2+, 0,075 Cu 2+, 0,025 ~i2% 0,25 Cd ~+, 1,0 Ag +, Zn s+ und Pb s+, 0,5 Bi ~+, 5,0 Pt ~+.

1 Jap. Analyst 10, 756--760 (1961) [Japanisch]. (Naeh engl. Zus.fass. ref.) Fac. Pharm., Kyoto Univ. (Japan). G. D~-K