Stickstoffkohlenoxyd und Diharnstoff

2684

487. Th. Curtius und Karl Heidenreich: Stickstoffkohlen- oxyd und Diharnstoff l).

[Mittheilung aus dem chem. Laboratorium der Universitat Kiel.] ( Eingegangen am 10. August; mitgetheilt in der Sitzung von Hrn. A. P i n n er.)

I. S t i c k s t o f f k o h l e n oxy d , CONs. Das Carbazid oder Stickstoffkohlenoxyd CON6, das Analogon des

Chlorkohlenoxyds oder Phosgens COClz bildet sich glatt, wenn man salzsaures Carbohydrazid rnit zwei Molekiilen Natriumnitrit in wass- riger L6sung in der R a k e behandelt.

C O ( N H . NH2HCl)a + 2NaNO2 = CO(N3)2 + 2 N a C I + 2H2O. Salzsaures Carbohydrazid Carbazid

Carbazid entsteht als farbloses Oel , welches beim Beriihien ausserst heftig explodirt. Nimmt man das Oel in Aether auf, trocknet fiber Chlorcalcium und lhsst verdunsten , so hinterbleibt Stickstoff- kohlenoxyd in langen, spiessigen Krystallen, welche bei heller Belichtung meistens spontan rxplodiren, zuweilen aber laugere Zeit haltbar sind.

Stickstoffkohlenoxyd ist ungeheuer flucbtig und besitzt einen durch- dringenden, betaubenden Geruch, welcher an Stickstoffwasserstoff und Chlorkohlenoxyd erinnert. 10 Aether und Alkohol ist es leicht loslich.

Die Zusammensetzung der Verbindung ergiebt sich unzweifelhaft aus der Verseifung mit Alkalien und diirch Fallen des entstehenden Slickstoffalkalis mittels SilberlBsung.

Analyse: Ber. ftir CO . N6

Procente: N 75.00. Gef. n )) 74.60.

Ebenso daraus, dass Carbazid mit Bnilin in alkoholischer Liisung gekocbt glatt in Carbanilid und Stickstoffwasserstoff ubergeht.

co(N3)2 + 2CgH5NHa = c o ( N H . CgH5)2 + 2N3H. Carbazid Anilin Carbanilid.

Letzteres Product bildete lange weisseNadeln vom Schmp. 235-2370. Aualyse: Ber. fur CI~HIZKZO.

Procente: N 13.21. Gef. * )) 13.35.

11. B i s h y d r a z i c a r b o n y l ( D i h a r n s t o f f ) , C O ( N H . NH)nCO. Eotsteht durch Erhitzen von Hydrazidicarbonester mit Hydrazin-

hydrat auf 1000 irn Rohr. co

NH . COz Cz H5 NH( ' I N H + 2 C z H j O H + H2O. N H . C02C2 H5 + NzHdHnO = NH

.NH co

Hydrazidicarbonester Bishydrazicarbonyl

l) Vergl. diese Berichte B i , 56; ibid. 773.

2685

Das Product wird durch Unikrystallisiren a m Wasser gereinigt. Annlyse: Her. fur C ~ H A N ~ O .

Procente: C ‘20.69, H 3.45. N 4S.2S. Gef. )) )) 80.41, )) 3.60. 48.4’1.

Monosymnietrische Prismen rom Schmelzpuiikt 1i00, i n kaltem Wnsser und Alkohol schwer liislich. Diharnstoff rerhalt sich wie eine starke einbasische Slure , welche Rotilensaiire aus ibren Salzen austreibt.

A n a l y s i r t e S a l z e : A m m o n i u m s a l z , CzHaNqOa. NH1+ H2O.

B a r y u m s a l z , (C, Hs PIT4 O& Ba + 3 H2 0. S i l b e r s a l z , C ~ H ~ N J O ~ A g .

D i a m m o n i u m s a l z , C n H ~ N q 0 2 . NgH.5. Giebt mit Benzaldehyd ziemlicli schwierig eine farblose B e n z a l -

r e r b i r i d u n g , CgHzN402:CH CsH5. Prismen vom S ~ h m p . 2 5 3 ~ . Diese Benzalrerbinducig giebt noch ein Silbersalz, CzH AgN402 : CHCsHg. Bishydrnzicarhonyl ist sehr bestandig; allein durch Erbitzen mit con- centrirter Salzsiiure i m Rohr auf 1500 wird e s in Iiohlensaure und Hydrazi nsalz ge spalten.

C O ( N H . NH)aCO + 2 H z 0 = SCO2 + 2NnH4. Bishydrazicarbonyl

Dnrch Oxydationsniittel wird die Terbindung n i c h t i n die Azo- verbindung iibergefuhrt’).

NH.S

N H . N H 111. M e t h e n y l c a r b o h y d r a z i d , CO CH.

Ein Korper, welchem sehr wahrscheinlich obige Formel zukornmt, entsteht aus Carbohydrazid und Ortlioameiseris~ureester durch Erhitzen im Robr auf 1000. .1

N H . NH2 NH.NH ,, + C H ( O C z H ) 3 = C O , ,,CH + 3C2H3 OH. R H . NH2 N H . N

Das Product wird aus hlkohol uinkrystallisirt. Aualyse: Ber. fiir CaH,N+O.

co, Carbohydrazid Orthoamcisenester Methenylcarbohydrazid

Proceote: C 24.00, H 4.00, N 56 00. Gef. )) )) YB.S’i, 4.20, )) 55.95.

Farbloses Pulrer vom Schmp. 18 1 0. Schwache einbasische S&ure. Silbersalz Cg HS NI 0 . Ag.

Analysc: Bcr. Procente: Ag X l i . Gef. )) )) 52.15.

iMethenylcarbohydrazid spaltet sich erst beim Kochen niit con- centrirter Salzsaure, nnd m a r zuiiaclist in Carbohydrazid und Ameisensaure. -~ ~

’) Diese Bericlite 27, 774.