Über die aktivierungsanalytische Bestimmung des Ta-Gehaltes in Nb2O5

302 Berich~: Spezielle ~nalytische ~e thoden Bd. 191

Uber die akt ivierungsanalyt ische Bes t immung des Ta-Gehal tes in Nb20 ~ be- r ichten G. HALVEUSO~ und A. S~TXSELL Die 15--45 mg betragenden Proben werden dazu 10 T~ge lang im Reaktor bei 1,2 �9 10 TM n/see �9 cm 2 bestrahlt , dana 4 Woehen abkiihlen gelassea uad durch Bisu]fatschmelze aufgeschlossen. Die erkaltete Schmelze wird mi t 4~ Ammoniumoxalat]Ssung ausgezogen; durch Salzzusatz bringt m an die LSsur~g auf einea Gesamtsalzgehalt yea 800 rag, fiillt auf 100 ml a u f u n d troekae~ 0,10 ml dieser LSsung auf einem Filterseheibeher~ ein. Die A k t i v i ~ t dieser Probea wird unter einem Endfensterz~hlrohr gemessen. Die 5Iethode erlaubt die Best immung yon T~-Gehalten zwischen 0,14 und 9,6% mi t einer S~andardabweichung vo~ ~= 2~ wean zur Eichung Nb~O~-Proben mi t bekana- ten Ta-Gehal ten mitakt iv ier t werden.

Analyt. Chemistry 83, 1627--1628 (1961). Res. Div., Fansteel ~Ketall. Corp., Nor th Chicago, Ill. (USA). K . H . N ~

Bes t immungsmethoden fiir die einzelnen Bestandtei le in Urancarbiden, n~m- lich Gesamturan, Utah(IV), Uran(VI), gebundenen und freien Kohlenstoff haben T. ATODA, Y. TAKA~ASltI, Y. SASA, I. HIGAStII und 35. KOBAYASm 1 ausgearbeitet. Es wird unterschieden zwisehen der Analyse yon Oxidsys~emen U Q - U 3 0 s bzw. UaOa-UOe-C und Carbidsystemen UO2-UCI_2-C. Das Gesamturan wird nach Reduk- tion zu UIv durch Ti t ra t ion mi t Ammoniumeer(IV)-sulfatlSsung ermittelt . Zur Best immung yon UIv wird ein ~berschu[~ an Cer(IV)-salz hinzugegeben und der lJberschul3 daran mi t Eisensulfat zurfiektitriert. Der Gesamtkohlenstoff wird du tch Verbrennen zu CO 2 erhalten. Naeh AuflSsen des Carbids in Salpeters~ure bleibt der freie Kohlenstoff zuriick und kann dann ebenfalls verbrannt werden. - - Aus- /iihrung. Da sieh die Carbide leicht oxydieren, muB die Zerkleinerung (60 bis 100 mesh) unter Benzin vorgenommen werden. En thg l t das Produk~ mehr als 3~ freien Kohlenstoff, so empfiehlt es sieh, den Kohleastoff nach dem Zerkleinera so weir wie mSglich mi t Benzin herauszuschl~mmen. Naeh dem Eindunsten und Trock- hen im Exsiecator kann er ebenfalls bes t immt werden. - - Uran(IV). Man 15st 0,05 g der Probe in 20 ml 6 n Schwefelsi~ure und einer abgemessenen Menge 0,03 n Ammo- niumcer(IV)-sulfatlSsung und erhitzt 1 Std. In der erkalteten LSsung t i t r ier t man unter Riihren alas fibersehiissige CeIV mi t 0,03 n Ammoniumeisen(II)-sulfatlSsung gegen Ferroin als Indicator, wobei man kurz vor dem Endpunk t 2 ml konz. Phos- phors~ure zugibt um einen scharfen Umschlag yon Fahlblau naeh Rosa zu erhalten. -- Gesamturan. Man gliiht 0,3 g der Analysensubstanz 1 Std bei 900~ 15st den Rfiekstand unter Erwarmen in 30 ml 3 n Salpetersgure und dampft zur Trockne ein. Den Rtickstand erhi tzt man mit 10 ml 6 n Schwefels~ure bis S03 entweichg, rauch t dann noeh 10 rain weiter ab, gibt naeh dem Abkfihler~ noeh einmal 10 ml Schwefel- sgure hinzu und erhitzt wieder bis zum Auftreten yon S03-Dampfen. Die erkaltete LSsung verdi innt man im Mel3kolben auf 100 ml, versetzt 25 ml davon mit 20 mi 6 n Schwefels~ure, l~13t die LSsung im Laufe yon 15 rain durch einert Jones- l~eduktor (Zinkamalgam) laufen und wgscht mi t 90 ml 1 n Sehwefelsgure und a~aschliel3end mit 90 ml Wasser. Dureh die L6sung leitet man 5 rain Luft um gegebenenfalls entstandenes U~II wieder zu UIV zu oxydieren, t i t r ier t mig 0,03 n Ammoniumeer(IV)-sulfatlSsung gegen Ferroin als Indicator und gibt gegen Ende der Ti t ra t ion 2 ml konz. Phosphorsaure hinzu. Aus der Differenz zwischen Gesamt-Uran und Ura11(IV) erhglt man den Gehalt an Uran(VI). - - Gesamtlcohlensto/]. Man verbrermt 0,2 bis 0,4 g der Probe im Sauerstoffstrom bei 900--950~ und fiingt das entstehende C02 in Kalilauge auf. - - Freier KohIen- 8toil. Man erhitzt 0,5--1 g der Probe mi t 30 ml 3 n Salpetersgure 3 Std a u f dem Wasserbad, filtriert fiber Asbest und wgseht erst mi t 2 n Natronlauge un4 dana mit 1 n Salzs~iure und heil3em Wasser. Nach dem Trocknen bei l l 0 ~