1. Allgemeine analytische chemie

Referate 1. Allgemeine anal. Chemie: 1.1 Grundlagen, Methoden, Apparate, Reagentien, Automation, Datenverarbeitung 51

1. ALLGEMEINE ANALYTISCHE CHEMIE

1.1 Grundlagen, Methoden, Apparate, Reagentien Automation, Datenverarbeitung.

Performance of the super modified simplex. M.W. Rohth, P.A. Swartz, and M.B. Denton.

Analytische Methoden; Optimierung mit modifiz. Simplex. - A new, improved simplex optimization procedure has been developed which significantly increases the utility, reliability, and efficiency of current state-of-the-art simplicial methods in the presence of random response fluctuations. Comparison of this improved procedure, the Super Modified Simplex (SMS), with several variations of the modified simplex approach utilizing an interactively computer-controlled flame spectrophotometer reveals its inherent superiority in rapidly and efficiently conforming to multidimensional response surface topography. Data are presented which indicate fewer simplices and data points, as well as a raduction in experimen- tal time results when the SMS procedure is employed. - Anal. Chem. 49, 1422 - 1428 (1977). Dept. Chem., Univ. Arizona, Tucson, Arizo- na (USA)

Use of a desk programmable compute r for calculating the calibra- tion curve of a photographic emulsion for spectrographic analysis. B.H. Strauss.

Spektrographie, Emission/Computerprogramm; Berechmmg von Eich- kurven. - Zur Bereclmung und Darstellung yon Eichkurven ftir die Auswertung von Liniendichten auf Emulsionsplatten in der spek- trographischen Analyse wird ein Computerprogramm beschrieben, das in BASIC geschrieben ist. Das Verfahren ist auf die Verwendung eines Hewlett-Packard-Rechners 9830-A zugeschnitten, die graphische Darstellung der Eichkurve beruht auf dem yon der ASTM angegebenen Verfahren (Methods for Emission Spectrochemical Analysis, ASTM, March 1971). - Talanta 24, 524 - 529 (1977). Polymer and Chem. Div., Army Materials and Mechanics Res. Center, Watertown, Mass (USA) W. Czysz

Fliichtigkeit einiger Elemente ira Gleichstrombogen. A.D. Chlysto- va, G.B. Razmadze und T.N. Artemova.

Analyse yon MetaUionen; Spektrographie, Emission; Verdampfungs- kurven im Gleichstrombogen. - Man bestimmte die Verdampfungs- kurven yon Zn, Mn, Cu, A1, Ti, Cr, La, Zr und Mo in einem Gemisch yon Oxiden, Sulfaten trod Beimengtmgen der angegebenen Elemente for drei Matrizen 0VO3, MoO 3 und Graphitpulver) im Gleichstrom- bogen. Unter den Bedingtmgen der Rusanov-Methode (eL Grundlagen quantitativer Spektralanalyse der Erze und Mineralien (Russisch, Seite 41) Moskau (1971)) betr~igt die Geschwindigkeit der Verdamp- fung in Form der angegebenen Verbindungen etwa n. 10 -9 bis n. 10 -8 g-Atome/sec und h~ngt yon der Einwaage, dem Elektrodankrater, der Verdiinnung mit Graphitpulver und der benutzten Matrize ab. Im Gleichstrombogen erzielt matt keine gleichm~ige Emission; man empfiehlt deshalb integrale, aufgrund der Methode yon Kanto und Pungor (Spectrochim. Acta 29 B, 139 (1974)) im voraus aufbereitete Verdampfungskurvan zu verwenden. - Z. Anal. Chim. 31, 2293 -

2297 (1976) (Russisch, mit engl. Zus.fass.). Komonosov Staatsuniv., Moskau (UdSSR) F. Jan6ik

Laser-vaporized atomic absorption spectrometry of solid samples. T. Istfizuka, Y. Uwamino, and H. Sunahara.

Spektralphotometrie, Atomabsorption; Laseranregung yon festen Proben. - A Q-switched ruby laser was used to produce the atomic vapor from the solid samples, such as brass, steel or aluminium alloy. The atomic vapor produced with the laser beam was introduced into the absorption path by the flow of Ar gas. The absorption signals of A1, Cr, Cu, Fe, Mn, Mo, Ni, and V were traced with an oscillos- cope, and those elements were determined with the peak-height or integration method. - Anal. Chem. 49, 1339 - 1343 (1977). Gov. Ind. Res. Inst. Nagoya, Hirate-machi, Kita-ku, Nagoya (Japan)

High solids sample introduction for flame atomic absorption analysis. R.C. Fry and M.B. Denton.

Spektralphotometrie, Atomabsorption; Verdiisung yon Aerosolen mit hnhem Feststoffgehalt. - Studies are presented describing direct, clog-free production of high density finely dispersed aerosols from highly complex samples through use of a special nebulizer design based on principles first developed by R.S. Babinton. Application of this technique to sample introduction for atomic absorption spectrometry is described for matrices of combined high suspended solids content, increased viscosity, and elevated salt concentration. - Anal. Chem. 49, 1413 - 1417 (1977). Dept. Chem., Univ., Tuc- son, Ariz. (USA)

Controlling sample flow in flame atomic absorption spectroscopy. P.D. Goulden.

Spektralphotometrie, Atomabsorption; Regelung der Str6mungsge- schwindigkeit der Probel6sung. - Die StrOmungsrate der ProbelOsung in einem Zerst~iuber for die AAS kann einfach und reproduzierbar dadurch kontrolliert werden, daft man unmittelbar oberhalb der Zerst~inbercaplllare in die Probencapillare Luft (bis zu 500 ml/min) einspeist (Abb.). Durch diese Art der Str6mungsregelung wird das Signal bei geringen StrOmungsgeschwindigkeiten erhOht. Die leicht kritische VersteUung der Position der Zerstiiubernadel wird dabei vermieden. Durch diese Art der Str6mungsregelung wird aut~erdem die Messung aus geringen Probenvolumina (25 #l-Bereich) bei akzeptabler Pr~ision efleichtert. Der Grund liegt darin, dag die Zeit ffir das Ansprechen des Anzeigesystems hierdurch vefl~ingert wird. - Atom. Absorpt. Newslett. 16, 121 - 123 (1977). Canada Centre Inland Waters, Burlington, Ont. (Canada) W. Czysz

Metal speciation using atomic absorption spectroscopy. J.C. Van Loon, B. Radziuk, N. Kahn, J. Lichwa, F.J. Fernandez and J.D. Kerber.

Best. yon MetaUionen in Umweltmaterial; Spektralphotometrie, Atomabsorption; AAS als Detektor. - An einigen Anwendungs- beispielen wird die LeisftmgsFfihigkeit der AAS als metallspezifi- scher Detektor demonstriert. Es wird ein Verfahren beschrieben,

52 Fresenius Z. Anal. Chem., Band 289 (1978)

in dem die Fliichtigkeit von Quecksilber im Kl~schlamm dutch thermische Verdampfung und anschllel~ende Messung der Atomab- sorption auf sehr einfache Weise bestimmt werden kann. Es folgt ein Verfahren zur Bestimmung yon Selenverbindungen in Transpi- rationsgasen yon Pflanzen, wobei der Atomabsorptions-Spektro- meter im Anschlul~ an eine GC-Siiule eingesetzt wird. Es schiiet~en sich an ein Verfahren zur Bestimmung yon Cr 6+ in Trinkwasser in Verbindung mit einer lonenaustauscher-S~iule (Baker ANGA- 316, 16-50 mesh, C--Form), yon Cu-Verbindtmgen in der khnischen Analyse nach Hochleistungs-Fl~sig-Chromatographie (Partisil-lO SCX Kationenaustauscher) nnd yon Zink-Alkyl- und Arylverbin- dungen in Sehmier61en, ebenfalls unter Verwendnng einer HPLC- saule (ODS-SIl X-l). Die Arbeit enthiilt far jedes dieser Verfahren genaue Arbeitsvorschriften. - Atom. Absorpt. Newslett. 16, 79 - 83 (1977). Univ. Toronto, Toronto M5S tA1, Ont. (Canada)

W. Czysz

The influence of mineral acid and hydrogen peroxide matrices on elemental sensitivity in graphite furnace atomic absorption spectrometry. J.F. Alder and D.A. Hickman.

Einflufi yon S~iuren, anorgam; Spektralphotometrie, Atomabsorp- tion, flammeulos; Empfindlichkeit. - In einer systematischen Un- tersuchung wird der Einflut~ yon Salzsaure, Salpetersaure, Wasser- stoffperoxid, HC1 + H202 und HNO 3 + H20 2 auf die Empfind- lichkeit der flammenlosen AAS im Graphitofen f~ die Elemente Cu, Ni, Cr, Cd, Li, Ag, Fe, Ba, Mn und Au sowie A1, Ga, In, T1, Pb, Sb, Bi und Hg bestimmt. Arbeitsbedingungen und Ergebnisse wet- den dargestellt und interpretiert. - Atom. Absorpt. Newslett. 16, 110 - 111 (1977). Dept. Chem., Imp. Coll. Sci. and Technol., Lon- don SW 7 (Grot~britannien) W. Czysz

A simple device for repetitive precise alignment of the graphite tube in the HGA-2000. V.D. Anand, D.M. Ducharme, R.G. Troxler and M,C. Lancaster.

Double wavelength spectrophotometry with a rapid scanning in- strument. R. Szentrimay and T. Kuwana.

Spektralphotometrie; bei zwei Wellenl~ingen, registrierendes Go- rat. - A laboratory rapid scanning spectrophotometer employing an oscillating mirror for wavelength scanning was adapted to a rapid wavelength selection technique. Rapid wavelength selection (20 to 100 Hz) in the wavelength range 200 to 700 nm enables the application of this system for the analysis of turbid solutions ufing double-wavelength spectrophotometry. This system is applied to acquiring spectra of intact mitochondria. - Anal. Chem. 49, 1348 - 1352 (1977). Dept. Chem., Univ. Columbus, Ohio (USA)

Anwendung der Pr~zisions-Colorimetrie zur Mikroanalyse von Ele- menten. Bestimmung von AI, Co, Sn und Fe: Einige Bemerkungen zur Bestimmung yon Ti, Pt, Pd, MoundP. E. Debal, R. Chassin, S. Peynot und O. Poliakoff.

Best. yon Aluminium, Kobalt, Zinn, Eisen; Spektralphotometrie; Mikroanalyse. - Es werden spektralphotometrische Verfahren zur Bestim~tmg yon AI, Co, Sn und Fe aus Proben yon m~ximal 5 mg beschrieben. Die Proben werden vorher durch Behandelnmit konz. Schwefels~ure und/oder Salpeter- und Salzsaure aufgeschiossen. Zur Bestimmung yon AI wird der Farbkomplex mit Alizarinrot S verwendet, Ca und Co(II) werden durch ihre Komplexe mit Tiron bestimmt, Sn(IV) mit Phenylfluoron und Fe(III) mit Tiron. Ftir jedes Element worden exakte Arbeitsvorschriften angegeben sowie eine Aufstellung der Elemente, die eine StOrung dieser Bestimmun- gen vemrsachen bzw. nicht, lm Nachtrag zu dem yon E. Debal, R. Chassin und S. Peynot (Talanta 23, 35 (1976)) beschfiebenen Ver- fahren zur Bestimmung yon Ti, Pt, Pd, Me und P werden analoge Angaben fiber st6rende nnd nicht.stOrende Begleitionen gemacht. - Talanta 24, 491 - 495 (1977) (Franz6sisch). Serv. Contr. Micro- anal., Contr. Nat. Rech. ScientiL, 94320 Thials (Frankreich)

W. Czysz

Spektralphotometfie, Atomabsorption, flarnmenlos; Justiemng des Graptfitrohrs. - Pr~izision und Richtigkeit der Ergebnisse in der flammenlosen AAS h~ngen, wenn irn Spurenelementbereich yon ng/g his pg]g gearbeitet wird, nicht ~mwesenfli~ yon der genauen Einjustierung des Graphitrohrs bzw. (beim Wechsel) der jeweils neu eingesetzten Graphitrohre ab. Fi~r diese genaue Einjustiemng wird eine einfache Vorrichtung beschrieben, deren Konstmktion anhand von Aufri~zeichnungan eflautert wird. - Atom. Absorpt. Newslett. 16, t12 - 113 (1977). Clin. Sci. Div., USAF School of Aerospace MOd., Brokks AFB, Tex. (USA) W. Czysz

The use of volatile organic solvents as internal standards to improve reproducibility of sample introduction in AAS using electrother- mal atomization. G.F. Kirkhfight and R.D. Snook.

Zugabe yon Organ. Lfisungsmitteln als innerer Standard; Spektral- photometric, Atomabsorption, flamrnenlos; verbess. Reproduzier- barkeR. - Zur Verbesserung der Reproduzierbarkeit bei der flam- meulosan AAS mit Graphitofen schlagen die Verff. die Erzeugung eines unspezifischen motekularen Untergrunds in der Veraschungs- phase vet. Geeignet siud organische Verbindungen ,~nittlerer" Fltich- tigkeit, z.B. Aeeton odor Butan-2-on. In dem vorgefiihrten Beispiel wird dutch die Injektinn yon 10/d-Aliquots mit 0,1 #l[ml Pb, das 5% Aceton odor 10% Butan-2-on enthalt, ein stetiger Untergmnd- peak erzeugt. Aus dem sich wiederholendan Verhiiltnis yon atoma- rein zu molekularem Absorpfionssignal karm eine verbesserte Re- produzierbarkeit yon Eich- und Analysendaten abgeleitet werden. - Atom. Absorpt. Newslett. 16, 108 - 109 (1977). Chem. Dept., Imp. Coll., London SW 7 (Grot~bfitannien) W. Czysz

Effect of matrix composition on line intensity in the determination of light elements in organic compounds by X-ray fluorescence spectrometry. G.W. TindaU.

Best. yon Elementen, leichte; ROntgenfluorescenz-Spektrome tile; Ein- flu6 der Matrix. - A method is described to calculate the effect of changes in organic composition on the X-ray fluorescent intensity of light elements. The calculation assumes that in these cases excitation is entirely by the monochromatic tube target line. The linfitations of this technique were explored using solutions of various elements in solvents. For the case of a light element in an organic matrix, the technique enables standards prepared in one composition to be used to detemrine the same element in any known light element composition. This technique is useful in the determination of light elements in organic compounds, especially polymers, where standards preparation is often difficult. - Anal. Chem. 49, 1403 - 1405 (1977). Tennessee Eastman Comp., Div. Kodak Comp., Kingsport, Tenn. (USA)

Nichtdispersive R6ntgendiffraktometrie mit Halbleitordetektoren. M. Manfler.

Verwendung yon Halbleiterdetektoren; Rdntgendiffraktometrie; nichtdispersive. - Das Prinzip der nichtdispersiven Rdntgendiffrak- tometrie wird anhand der Braggschen Gleichung einfach dargestellt. Form und Lage tier zu beobachtenden Diffraktionflinien werden dis- kutiert. Die beschriebene Arbeitstechnik l~l~t sich mit Vorteil ein- setzen, we die Vefifizierung yon Strukturen schnell und einfaeh erfolgen soU. Sic kann dort eingesetzt werden, we sich infolge dos einfachen mechauischen Aufbaues ohne bewegliche Tefle experimen-

Referate 1. Allgemeine anal. Chemie: 1.1 Grundlagen, Methoden , Appara te , Reagentien, Automat ion , Datenverarbei tung 53

telle Vorteile gegentiber der hinsichflich Rechenaufwand und Genauig- keit bei schwierigeren Strukturbestimmungen tiberlegenen winkeldis- persiven Tecimik ergeben, z.B. bei Versuchen unter hohen oder tiefen Temperaturen oder unter hohem Druck. - Mikrochim. Acta, Suppl. VII, 1977, 555 - 566. Inst. Techn. Physik, Techn. Univ., Wien (Oster- reich) W. Czysz

Factors affecting quantitative determinations by X-ray photoelectron spectroscopy. C.D. Wagner.

R6ntgenphotoelektronenspektroskopie; Schwierigkeiten bei quantita- tiven Analysen. - The technique of dividing photoelectron line areas by elemental sensitivity factors or standard intensities can be applied to single-phase systems but not to multiple-phase systems. Elements other than transition metals can be determined with a standard deviation of 10% if photoelectrons of similar energy are used. Lar- ger errors result from using lines of widely different energies because of variations in mean free path ratios among materials, and, more importantly, surface contamination. Transition metals pose special problems because of the prevalence of multielectron pro- cesses. - Anal. Chem. 49, 1282 - 1290 (1977). Shell Dev. Comp., Houston, Texas (USA)

Effect of cavity loading on analytical electron spin resonance spectrometry. I.B. Goldberg and H.R. Crowe.

Spektrometrie, ESR; Einflufi der paramagnet. Resonanz-Absorption. - The effect of cavity loading during magnetic resonance absorption on the accuray of analysis by electron spin resonance is calculated. Large samples which degrade the cavity Q-factor because of absorption of a large fraction of the incident radiation cause a nonlinearity of the absorption as a function of the quantity of material. This is reflected by a broadening of the first derivative spectrum and re- ductions of the peak-to-peak amplitude and double integral of the ESR signal from that predicted on the basis of a dilute sample. The consequence of this effect is to underestimate the quantity of sample. - Anal. Chem. 49, 1353 - 1357 (1977). Sci.Cent., Rock- well Intemat., Thousand Oaks, Calif. (USA)

eine mathematisch-theoretische Ableitung fiir die Bestimmung des Randeffekts bei der massenspektralen Analyse diinner Schichten unter Anwendung der Sondentechnik vorgelegt. Die Genauigkeit des Sondenverfahrens der Analyse yon diinnen Schichten Ningt vor allem yon der Dicke der aufgenommenen Schicht (d) und yon der mittleren quadratischen Abweichung von der durchschnittli- chen Tiefe der Nute (s), d.h. yon dem Veth~iltnis d/s ab. Die L6sung dieses Problems erfolgt mit Hilfe eines Rechners. Die praktische An- wendung wird bei der Analyse der dreischichtigen GaP-Stmktur demonstriert, die eine bedeutende Konzentration von Te in der Tiefe yon 5 pan enth~ilt. - ~. Anal. Chim. 31, 2315 - 2318 (1976) (Rus- sisch, mit engi. Zus. fass.). F. Jan~ik

Separated isotopes as internal standards in spark source mass spectrometry. D.L. Donchue, J.A. Carter and J.C. Franklin.

Best. von MetaUionen in Umweltmaterial; Massenspektrometrie; reine Isotope als Intemstandards. - Ftir die massenspektrometrische Analyse insbesondere yon einkemigen Elementen, wie Co, As und Mn, in L6sungen sowie fOr die Multielementanalyse yon Kohlenasche und Fhigasche und analoge Anwendungen wird die Verwendung yon sta- bilan, reinen Isotopen als innere Standards bei der Funkenquellen- Massenspektrometrie empfohlen. So etwa lassen sich Mn und Co sehr gut gegen einen 57Fe Standard bestimmen, und zwar auch dann, wenn in der Probe Eisen im nattirlichen Isotopengemisch anwesend ist. Bei der Analyse yon gepulverten oder unl6slichen Proben wird die LOsung des Standardisotops yon einem Mtenden Matrixrnaterial - im allgemeinen Silber h6chster Reinheit (z.B. 99,9999%, his 375 mesh yon Cinco American, Inc.) - aufgenommen, getrocknet und die so pr~iparierte Matrix mit der Probe homogenisiert. Das Gemisch wird darm in die Fest-Elektroden geprefit und anschiiefiend spektro- metriert. Die Pr~ision und Richfigkeit der Analysen kann dadurch gesteigert werden, daft man ein Isotop w~hlt, dessen Masse mOg- lichst wenig yon der des zu bestimmenden Elementes verschieden ist. - Anal. Lett. 10, 371 - 379 (1977). Oak Ridge Nat. Lab., Oak Ridge, Tenn. 37830 (USA) W. Czysz

Radioanalytisehe Bestimmungen mit Hilfe yon zwei Radionukli- den. M. Kyr~ und J. Rais.

Evaluation of a cesium primary ion source on an ion microprobe mass spectrometer. P. Williams, R.K. Lewis, Ch.A. Evans, Jr., and P.R. Hanley.

C~isium-Ionenquelle/Massenspektrometrie. - A commercially avail- able Cs + ion source has been modified for use as the primary ion source on an ion microprobe mass spectrometer. The primary ion current is stable to ~1% over a 1-tl period. Up to 1000 h operation is achieved on a single charge of cesium. Current densities of 10 m A c m -2 or better are achieved in microfocused spot sizes ranging from 8/am to 30/am. Secondary negative ion yields of electronega- tive species under Cs + ion bombardment compare favorably with positive ion yields of electropositive species under 02 + ion bombardment. Sputtering rates of Si and GaAs are 2 and 5 times faster respectively than 02 + sputtering rates for these substrates. These high sputtering rates facilitate rapid depth profding analyses. Detec- tion limits have been determined under sample-limited depth profding conditions for H, C, O, F, and As in Si, and for S in GaAs. - Anal. Chem. 49, 1399- 1403 (1977). Mater. Res, Lab., Univ., Urbana, ~U.(USA)

Bestimmung von Randeffekt bei der massenspektralen Analyse unter Anwendtmg der Sondenteclmik. V.P. Bedrinov und V.I. Be- lousov.

Radiochemische Analyse; mit 2 Nukliden, Obersicht. - Eine t3ber- sicht tiber radioanalytische Untersuchungen bei Verwendung von zwei verschiedenen Radionukliden wird gegeben. Die Methoden werden klassifiziert, ihre Charakteristiken, Vorteile und Nachtefle angegeben. Auf praktische Erfahnmgen in der Fehlerausschaltung wird eingegangen. Die Berectmungsmethoden sind zusammange- fafit. Einige Faktoren wie Genanigkeit der Analyse werden disku- tiert. 100 Literaturhinweise. - Chem. Listy 71, 511 - 529 (1977). Inst. Kemforsch., Re~ ((~SSR) E. Rodek

Some practical procedures in computerized thermal neutron acti- vation analysis with Ge(Li) gamma-ray spectrometry. M.L. Ver- heijke.

Aktiviemngsanalyse; Korrekturverfahren. - The practical use of a correction procedure for random coincidence losses, the determination of the detection limit and the standardization of measuring conditions are described. Special correction methods for the interference of the Cu analysis by 24Na, the burn-up of the radioactive nuclide formed and the interference of the Pt determination by Au are also given. - J. Radioanal. Chem. 35, 79 - 93 (1977). Philips Res. Lab., Eindhoven (Niederlande)

Massenspektrometrie; Randeffekt bei der Sondentechnik. - Es wird


Simultaneous analysis of light elements using prompt nuclear reaction gamma rays. R.B. Boulton and G.T. Ewan.

Best. yon Elementen, leichte; 7-Spektrometrie; in verschied. Mate- rialien. - A method is described for the simultaneous quantitative analysis of the light elements lithium, boron, fluorine, sodium, magnesium, and aluminum, using prompt nuclear-reaction 7-rays emitted when a sample is bombarded with low energy protons. Re- lative peak areas in a 7-ray spectrum are measured, and elemental concentrations determined using "f-ray data obtained from standards. Factors affecting the accuracy of analysis are considered. A range of different materials has been analyzed with a minimum of sample preparation and selected analytical results are presented. - Anal. Chem. 49, 1297 - 1304 (1977). Dept. Phys., Stirling Hall, Queen's Univ., Kingston, Ontario (Canada)

Gamma-ray activity determination in large volume samples with a Ge-Li detektor. A. Cesana and M. Terrani.

Best. der 7-Strahlenaktivit~it in grot~volumigen Proben; Ge-Li-De- tektor. - A method for the determination of the "},-ray activity of large volume sources is described and discussed. The efficiency of the detector is expressed as the product of an intrinsic, a geometri- cal, and a self-absorption factor. The first and the second terms are determined experimentally while the last is evaluated theoretically. The method has been applied to the determination of the 3' specific activity of natural potassium and natural lanthanum. For potassium a value of 3.21 + 0.01 7/s g of K was obtained, while for 138La the partial half-lives for the photons of 789.1 and 1435.8 keV turned out to be 3.68 + 0.14 x 1011 y and 1.99 +- 0.03 x 1011 y, respectively. - Anal. Chem. 49, 1156 - 1159 (1977). Ist. Ing. Nucl.- Politec. Milano, Milan (Italy)

Trenn. yon Isoenzymen; Chromatographie, HPLC; Fluorescenzde- tektor. - Isoenzyme shad unterschiedliche Proteine, die dieselbe Reaktion katalysieren. Die Proteine kSnnen sich im Molekularge- wicht, der Gr6fie und/oder der Ladung unterscheiden. Die Tren- nung erfolgt am besten auf DEAE-Glycophase durch HPLC. Zum Nachweis wird ein Detektor entwickelt, der kontinuieflich arbei- tet. Es wird e inder Trermr nachgeschaltetes S~iulenreaktionssy- stem verwendet: Das analytische Siiuleneffluat mit dem Enzym wird mit einem Substrat gemischt und nach Reaktion in der S~iule durch charakteristische Anregung in Absorption oder Fhiorescenz bestimmt. I-Iier werden die Lactatdehydrogenase-Isoenzyme dutch ihre Reaktion mit NAD nachgewiesen. - J. Chromatogr. 134, 83 - 90 (1977). Univ. Wisconsin Center, Health Sci. Dept. Med. Pathol., Madison, Wise. (USA) R.H. Sterzel

Use of fluorescence detection in high-performance liquid chromatography. E. Johnson, A. Abu-Shumays and S.R. Abbott.

Chromatographic, HPLC; Fluorescenzdetektor. - Die Verwendung des Fluoreseenznachweises in der Fltissigkeits-Chromatographie ist Gegenstand dieser Arbeit. Der Einflufi optischer und spektroskopi- scher Parameter auf die Mci~empfindlichkeit natiirlich fluorescieren- der Verbindungen und nicht-absorbierender Verbhidungen in Form fiuorescierender Derivate sowie die optische Konstruktion eines speziell Ftir die HPLC konstruierten Detektors werden beschrieben. Der Detektor wird flit den Nachweis polynuclearer Aromaten in natiirlichen Proben, yon Aflatoxinen und yon LSD fox forensische Analysen angewandt. Aut~erdem werden DNS-C1-Derivate yon pri- miiren, sekundiiren Aminen, Phenolen und Alkoholen durch Vor- oder Nachschalten einer Reaktionss~,iuie dargestellt und die entste- henden Detivate mit dem Detektor nachgewiesen. - J. Chromatogr. 134, 107 - 119 (1977). Varian Instr. Div., Palo Alto, Calif. (USA)

R.H. Sterzel

A simple technique for autoradiography of cylindrical polyacrylamide gels. J.W. Watts, J.M. King and F. Sakai.

Autoradiographie; cylindrischer PAA-Gele. - Ein einfaches Ver- fahren zur Autoradiographie cylindrischer Gele wird beschrieben. Die Gele werden gefroren, longitudinal mit einer Rasierklinge auf- geschnitten in einer Anordnung, die gestattet, 1- bis 2 mm-Scheib- chen nacheinander abzutrenuen. Die Scheibchen werden auf Fflter- papier getrocknet und nach Standardverfahren autoradiographisch ausgewertet. Das Verfahren kann auch ftir fluorographische Aus- wertung eingesetzt werden. - Anal. Biochem. 79, 579 - 582 (1977). John Innes Inst. Colney Lane, Norwich (Grol~britanhien)

R.H. Sterzel

A continuous-flow enzyme detector for liquid chromatography. T.D. Scblabach, S.H. Chang, K.M. Goodhig and F.E. Regnier.

A fluorescence detector for high-pressure liquid chromatography. W. Salvin, A.T. Rhys Williams and R.F. Adams.

Chromatographie, HPLC; Fluorescenzdetektor. - We describe a fluorescence spectrophotometer adapted with a micro quartz flow cell to record the output of modern liquid chromatographs. The optical system is double beam in that the light source variations are cancelled out by a second photomultiplier, thus enhancing the semi- tivity of the technique. The emission spectra may be scanned by stopping the flow in the chromatographic column and scanning the fluorescence detector. Many specific applications have been studied: polycyclic aromatic hydrocarbons, several vitamins, porphyrins, methyl anthranilate, etc. These are studied in natural samples and it is shown that the specificity of the fluorescence detector frequently obviates the need for sample preparation. - J. Chromatogr. 134, 121 - 130 (1977). Perkin-Ehner Corp., Norwalk, Con. (USA)

Nachw. yon Enzymen, Chromatographic, Fli]ssig; enzyrnspezifischer Detektor. - A detection system has been developed for the selective and sensitive detection of enzymes eluting from a liquid chromatographic column. This system monitors a reaction that the enzyme catalyzes and provides a chemical amplification ranging from 104 to 105. The detection system consists of a reagent or substratc pump, a postcolumn reactor packed with non-porous spherical glass beads, and a photometric detector. A linear and selective response to a series of enzymes of clinical importance is demonstrated. - J. Chro- matogr. 134, 91 - 106 (1977). Dept. Biochem., Purdue Univ., West Lafayette, Ind. (USA)

Enzyme:selective detector systems for high-pressure liquid chromatography. R.R. Schroeder, P.J. Kudrika and E.C. Toren, Jr.

Particle porosimetry by inverse gel permeation chromatography. DJ-I. Freeman and I.C. Pohiescu.

Best. der Porenstruktur yon Gelen; Chromatographie, Gel; Invers- methode. - Solute distribution behavior in gel permeation chromatography (GPC) was evaluated as the basis of a new method of sta- tionary phase porosimetry. Giddings' theory relates the chromatographic data to the size of the probe solutes and the pore surface area. Using a simple capillary model, the pore radius can be estimated. Maximum GPC selectivity is obtained when the solute size is one fom~h of the pore size. GPC measurements were obtained for porous glass and 23 PSDVB samples. Normal alkane and polystyrene probe molecules were calibrated in the size range 4 to 1000 A. The result- ing estimates of porosity and surface area were in good agreement with solvent regain, N2-BET and Hg sorption methods. The GPC

Referate 1. Altgemeine anat. Chemie: 1.I Grundlagen, Methoden, Apparate, Reagentien, Automation, Datenverarbeitung 55

method offers an important advantage for swollen gel characteri- zation where other methods may not be applicable. - Anal. Chem. 49, 1183 - 1188 (1977). Dept. Chem., Univ. Maryland, College Park, Md. (USA)

Die Trermungsmechanismen bei der Gelpermeations-Chromatogra- phie. R. Audebert.

Chromatographic, Gel; Theofie des Trennmechanismus. - Die S~iu- lenftillung bei diesem Trennverfahren besteht aus racist sph~rischen Partikeln yon 5 bis 200 Mikron, die sich aus den Stoffklassen der por6sen Mineralien (Silicate, Atuminiumoxid, Glas) oder der makro- molekularen Stoffe (vemetzte Polystyrol/Divinylbanzolcopolymere, vernetzte Polyacrylamide, Dextrane, etc.) rekrutieren. Auf alle F~tle handelt es sich, zumindest in Anwesenheit eines L6sungsmit- tels, um Stoffe mit maschen- oder kanalartiger Innenstruktur. Zur Zeit existieren zwei Typen yon Theorien zur Erkl~rung der Trenn- vorg~nge. In der ersten Erkl~rmag wird die Auftrennung yon den verschiedenen Durchflut~geschwindigkeiten, die zwischen und innerhalb der Makromolekale herrschen, abhgngig gemacht. Die zweite Theorie nimmt ein Gleichgewicht L6sungsmittel in der mobflen Phase zu LOsmagsmittel in der Gelphase an, mad die Trenneffekte sind in stetischen Ausschlut~effekten, Adsorptionseffekten und L6- sungseffekten in den Gelpartikeln zu suchen. Unter normalen Ver- suchsbedingungen dominiert der sterische Ausschlugeffekt, w~t- rend der Adsorptionseffekt schwer abzusch~tzen ist. Die ,,L6sung" in den Partikein trifft nur bei schwach vemetzten Teflchen zu. - Analusis 4, 399 - 409 (1976). Lab. Phys. Chem. Macromol. Univ. Pierre-et-Marie-Curie, Paris (Frankreich) H. Reif

schen Verbindungen sowie zur Bestimmung ihrer physikalisch-chemischen Eigenschaften dienen kann, hat der Verf. dieser Obersicht im Jahre 1968 beim VI. Symposium fiber Gas-Chromatographic in Berlin eingefuhrt. Ein Jahr sp/iter empfahl Harbom (A.G. Douglas: J. Chromatogr. Sci. 7, 583 (1969)) eine analoge, mit 100 multi- plizierte Funktion zu verwenden. Die vorliegende Ubersicht (48 Hinweise) betont die Einfachheit der Bestirnmung des LRi-Wertes organischer Verbindungen mad ftihrt zahlreiche Beispiele ihrer Ver- wendung an. - 2~. Anal. Chim. 31, 2222 - 2236 (1976) (Russisch, mit engl. Zus.fass.). Arbuzov Inst. Org. Phys. Chem., Akad. Wiss., Kazan (UdSSR) F. Jan~ik

Study of the nitrogen response mode of the thermionic rubidium silicate detector. J.A. Lubkowith, J.L. Glajch, B.P. Semonian and L.B. Rogers.

Verwendung yon Stickstoffdetektoren; Chromatographic, gas;term- ionischer Rb-Silicatdetektor. - The thermionic nitrogen detector has- been found to be a concentration-sensitive detector. Bead current vs. heating current curves are continuously shifted toward higher heating currents and bead life may be as short as two months. The bead current and sensitivity are stongly dependent on carrier gas, hydrogen, and air flow-rates. The optimum bead current compatible with minimal bead aging is 10 - 30 pA. Sensitivity changes obtained by increasing bead current due to increasing hydrogen flow-rates are larger than corresponding changes obtained by electrical heating. Optimum signal to noise ratios were obtained at a hydrogen flow- rate of 2 - 4 ml/min and an air-flow-rate of 60 - 70 ml/min. - J. Chromatogr. 133, 37 - 47 (1977). Dept. Chem., Univ. Georgia, Athens, Ga. (USA)

Simple and efficient method of zone spreading correction in gel permeation chromatography. S. Vozka and M. Kubin.

Chromatographic, Gel; Korrektur der Zonenverbreiterung. - Zur Korrektur der Zonenverbreiterung in der Gel-Chromatographic wet- den Formeln abgeleitet, die anwendbar sind, wenn die Verbreite- rung einer Gauss'schen Kurve entspricht. In solchen F~llen kann anstelle der integralen Tung-Gleiehung (L.H. Tung: J. Appl. Polym. Sci. 10, 375 (1966)) eine einfachere numerische Rechnung durch- gefithrt werden, die auf dem Prinzip der Taylor-Reihe beruht. Die Methode wird an theoretischen Beispielen und experimentell erhaltenen Chromatogrammen erprobt; die Ergebnisse werden mit deuen be- kannter Korrekturverfahren verglichen. - J. Chromatogr. 139, 225 - 235 (1977). Inst. Macromol. Chem., CS Acad. Sci., Prag 6 (CSSR)

W. Czysz

Cluster expansion for retention volume in gas adsorption chromatography. Adsorption of hydrocarbons on graphite. S. Sokolowski, R. Leboda, T. Slonka and M. Seweryniak.

Chromatographic, Gas; Cluster-Ausbreitungsmodell in der Adsorp- tions-GC. - Es wird ein Cluster-Ausbreitmagsmodell far das Reten- tionsvolumen in der Adsorptions-Gas-Chromatographic entwickelt. Entsprechende Gleiehmagan werden abgeleitet und am Beispiel der Trennung yon Kohlenwasserstoffen (Benzol, Hexan, Pentan) an einfachem und graphitiertem Lampenrut~ tiberpriift. - J. Chroma- togr. 139, 237 - 247 (1977). Dept. Theoret. Chem., Dept. Phys. Chem., M. Curie-Univ., Lublin (Polen) W. Czysz

Linearer Retentionsindex in isothermer Gas-Chromatographic (t~ber- sieht). M.S. Vigdergauz.

Chromatographic, Gas; tinearer Retenfionsindex. - Den Begriff der Funktion des ,,linearen Retenfionsindex" (LRI), der in der Gas-Chromatographic zur vefl~lichen Identiflzierung yon organi-

Instrumental effects on limits of detection in gas phase fluorescence detection of gas chromatographic effluents. R.P. Cooney and J.D. Winefordner.

Nachw. von Fluorescierend. Verbindmagen; Chromatographic, Gas/ Fluorescenzdetektoren. - Several different optical systems and excitation sources are compared for the detection of gas phase fluorescence from gas chromatographic effluents. It is determined that the limiting noise comes from stray light at the fluorescence emission wavelength which originates at the excitation source and is passed by the system optics and scattered by the sample cell. For the systems studied, it is concluded that improved performance can be attained by the use of sources with intense output in the UV or by the use of conventional sources with excitation monochromators which are most efficient in the UV and have improved (lower) stray light levels. - Anal. Chem. 49, 1057 - 1060 (1977). Dept. Chem,, Univ., Gainesville, Fla. (USA)

On the evaluation of accuracy in quantitative multiple ion monito- ring gas chromatography - mass spectrometry with electron impact ionization. L. Van Vaeck and K. Van Cauwenbergbe.

Chromatographic, Gas/Massenspektrometrie; Richtigkeit bei Viel. fach-Ionen-Detektion. - Die Vortefle der kombinierten GC-MS, bei der die Selektivit~it des massenspektrometrischen Detektors bei der Analyse yon komplexen Gemisehen organischer Verbindungen zahlreiche St6rtmgen eliminiert und den Trennprozet~ vereinfacht, wird dutch die Anwendung der Vielfach-Ionen-Detektion (MID) welter verbessert. Hierdurch k6nnen noch pg-Empfindiichkeiten erreicht und quantitative Ergebnisse erzielt werden. Unter Verwendung von imaeren Standards (IS) bestimmt man das Verh'altnis der Peakfl~chen yon Bezugsverbindung zu IS mad tr~igt dieses Verh/fltnis gegen die zugesetzte Menge an Bezugsverbindung in der Probe auf. Nach dieser Methode erh~ilt man Ergabnisse mit Richtigkeiten besser als 5%. Das Verfahren wird auf die Analyse yon Polycyclen und von Fett-


s/iureestem angewendet und hinsichtlich Richtigkeit, Nachweisgren- zen und die Auswahl geeigneter innerer Standards geprtift. Die Er- gebnisse sind in Tabellen aufgeflihrt. - Anal Lett. 10, 467 -482 (1977). Dept. Chem., Univ. Antwerp (U.I.A.), 2610 Wilrijk (Bdgien)

W. Czysz

High-speed gas chromatographic analysis in process control. C.L. GuiUemin and F. Martinez.

Kontrolle von ProzetPGasg2hromatographen; Chromatographic, Gas. - Die Kontrolle yon Trennungen in einem Prozet~-Gas-Chromatogra- phen kann durch mehrere, in den Kreislauf geschaltete ultraschnelle Analysen verbessert werden. Die ultraschnellen Analysen werden an kurzen S~iulen mit Spherosil durchgefiihrt. Sic beanspmchen einzeln weniger als 1 min. Hierdurch kann man den DurchschIfitt aller Schnellanalysen, die innerhalb der Responsezeit des Proze~.Chroma- tographen anfallen, mit Hilfe eines Mikroprozessors auswerten und mit dem Ergebnis der Gesamtanalyse vergleichen. Dutch diese Ar- beitsweise wird die Aussagekraft (analytical credibility) yon Prozef~- Gas-Chromatogmphen erheblich verbessert. Das Verfahren wird an Beispielen (Umweltanalysen, chlorierte Kohlenwasserstoffe) efl~iu- ter t . - J. Chromatogr. 139, 259 - 268 (1977). Centre Rech. Rhone- Poulenc Ind., 93308 Auber~Uiers (Frankreich) W. Czysz

fiir die Sandwichchromatographie werden beschrieben. - J. Chro- matogr. 134, 235 - 237 (1977). Dept. Anal. Chem., Free Reformed Univ., Amsterdam (Niederlande) R.H. Sterzel

Salt effects in reversed-phase thin-layer chromatography on silica gels. H.H.W. Thijssen.

Trenn. von Penicillinen; Chromatographic, Diinnschicht; Satzef- fekte bei Umkehrphasensystemen. - Der Einflufi der Ionenstiirke in einer Cloxacillin-L/Ssung auf deren Adsorption auf Silicagel- Diinnschichten, silanisierten Silicagel-Schichten und mit Silicon- Ol impr~ignierten Silicageldtinnschichten wird untersucht. Es wird in 10 -2 oder 10 -1 M K3PO 4 oder NaCl-LOsungen gearbeitet. Es wird festgestellt, da~ durch Zusatz der KaliumphosphaflOsung zu dem Diinnsclfichtmaterial verschiedene pH-Werte resultieren. Die unterschiedlichen pH-Werte an der Oberfl~iehe des Adsorptions- materials vemrsachen eine unterschiedliche Adsorption. Versehie- dene Perticilline werden in NaC1/Aeeton-L6sungen unterschiedli- chef Konzentration chromatographiert und ihre RM-Werte gegen die NaCI-Konzentrafion und die pH-Werte aufgetragen~ - J. Chro- matogr. 133, 355 - 358 (1977). Dept. Pharmaeol., Sylvius Lab., Univ. Leiden (Niededande) R.H. Sterzel

Dynamischer Str6mungsteiler flit prw Gas-Chmmatographen. S. ttopf, W. Ecknig und H. Thikmer.

Chromatographic, Gas; StrSmungsteiler fiir pfiiparative GC. - Ausge- hend yon theoretischen und experimentallen Untersuchtmgen der Str6mungsverh'altnisse in Capillaren wurde ein dynamischer Str6- mungstefler fttr die praparative Gas-Chromatographic entwickelt (Schemaskizze). Dutch die Kombination yon beheizten Capillaren und einem unbeheizten Nadelventil kann eine konfinuierliche Ver- ~inderung des zum FID bzw. zur Sammelfalle gefiihrten Gasstromes erreicht werden, ohne da~ StOmngan durch vorzeitige Kondensa- tion des Produktes oder Undichtigkeiten auftreten. Die Teilerver- h~tnisse variieren zwischen 1 : 50 bis 1 : 6 0 0 . - J. Chromatogr. 139, 249 - 258 (1977). VEB Chromatron, Berlin-Obersch6neweide (DDR) W. Czysz

A semiautomatic multispotting apparatus for thin-layer chromatography. L.D. Smith, R.B. Triplett, W.H. Archer and R.L Emer- son.

Chromatographic, ~ s c h i c h t ; halbautomatisches Multispot-Auf- trageger/it. - Ein einfaches, billiges Gefiit, mit dem man 12 Proben gleichzeitig auf eine Diinnschiehtplatte auftragen kann, wird beschrieben. Es besteht aus einem Holzrahmen mit 12 Kerben in die die 12 Sptitzen gelagert sind. Befestigt wird die Anordnung durch synthetisches Schwammaterial. Die Entleemng der Spritzen erfolgt dutch gleichma'~iges Schrauben. Das Ger~it ist einfach zu handhaben und die Spritzen naeh Gebrauch teicht zu enffernen und zu reini- gem - Anal. Biochem. 79, 639 - 642 (1977). H.L. Snyder Res. Found., Winfield, Kansas (USA) R.H. Sterzel

The use of plastic foil in small-scale thin-layer chmrnatography. G. de Vries and U.A. Th. Brinkman.

Isotopic fractionation in thin-layer chromatography. H. d' A. Heck, R.L. Simon and M. Anbar.

Trenn. yon Imipramin dutch Isotopenfrakfioniertmg; Chromato- graphic, Diimlschicht. - The thin-layer chromatography of imipramine on silica gel plates was studied in fifteen solvent systems. The mobility of imipramine labeled with deuterium in the methyl groups of the dimethylaminopropyl side chain differs markedly from that of unlabeled imipramine. Partial or complete separations between unlabeled and deuterated imipramine were observed in all basic and neutral solvent systems investigated, but not in weakly acidic sol-

vents . Isotopic fractionations of imipramine were also found on aluminia thin-layer plates, but were not detected in cellulose chromatography. In all thin-layer isotopic separations, the unlabeled com- pound migrates more rapidly than the deuterated molecule. These results can be explained by stronger basicity of deuterated imipramine relative to its unlabeled counterpart. - J. Chromatogr. 133, 281 - 290 (1977). Mass Spectrom. Res. Center, Stanford Res. Inst., Menlo Park, Calif. (USA)

Radioehemisehe ldentffiziemng phosphor-organiseher Verbindungen anf Papier- und Diinnsehicht4~hromatogrammen. E. Herrmann, H. Kiihne, I. Dennst~idt und R. Dreyer.

Best. yon Phosphororganoverbindungen; Chromatographic, Diinn- schicht/Aktivierungsanalyse. - Bei der Untersuchung der Hydrolyse- produkte yon phosphor-organischen Verbindungen treten h~iufig Produkte auf, fiir die es keine Vergleichssubstanzen gibt. Ein Ver- fahren mit Hilfe der Aktiviemngsanalyse zur Bestimmung yon P wird vorgeschlagen. Unbekannte Komponenten auf den Chromatogram- men werden ans dem 14C/32p Verh~ltnis bestimmt. Wegen der Eigen- akfivitfit des Chromatogramm-Tr~igers ist die Auswertung erst eine Woche nac~ Bestrahlung mSglieh. Nachweisbereich 1 - 10/sg P. - Isotopenpraxis 12, 419 - 424 (1976). Sekt. Chemic TU Dresden (DDR) E. Rodek

Chromatographic, Diinnschicht; Plastikfolien als Dichtungsmatetial. - Die Verwendung yon Plastikfolien aus Polyiithylen und Polyfluor- ~ithylen als Barriere flit organische Fliissigkeiten und D~mpfe bei dtinnschicht-chromatographisehan Untersuehungen wird beschrieben. Aut~erdem k6nnen sic als UmhtiUungsmatefial f ~ schwamm- artige LSsungsmittelbeh~lter und ftir ~hnliche Zwecke eingesetzt werden. Anwendungsbeispiele in der Radialchromatographie und

Komplexbildung und Extraktion von Elementen mit Diantipyryl- methanen aus trichloressigsanren LSsungen. B.I. Petrov und V.N. Vilisov.

Extraktion yon Metallionen mit Diantipyrylmethan mad Homologen; Extraktionsverfahren. - Man untersachte die Extraktion yon zabJ-

Referate 1. Allgemeine anal. Chemie: 1.1 Grundlagen, Methoden, Apparate, Reagentien, Automation, Datenverarbeitung 57

reichen Elementen mit Diantipyrylmethan (DAM) und seinen Ho- mologen (Methyl-, Propyl-, Isobutyl-, Hexyt-, Phenyl-, Benzoyl-, p- Dimethylaminophenyl- und Nitrophenyldiantipyrylmethan) sowie mit Trioctylamin (TOA) und Tributylphosphat (TBP) aus trichloressig- sauren L6sungen. Extraktionsbedingungen: CDA M = 0,1 M; CMe = 0,01 g-Ion/t; CC13COO- 0,5 M; Verhiiltnis der w~t~rigen und organischen Phase 20 : 20; Extraktionsdauer 10 min. Der Me-Gehalt in der organischen Phase wird nach der Rtickextraktion komplexome- trisch bestimmt. Hg(II)~ Sc(III), TI(III), Zr(IV), Hf(IV), Fe(ItI), Th(IV) und Pd(tI) werden bei H+-Konzentration ~ 6 g-tonen~ quan- titativ; Ga(IlI), Ce(IIl), La(III), Cu(II), Pb(II), Co01 ) und AgO) dagegen max. bis 20% extrahiert, Zn(II), Cd0I), Mn(II), Cr(III), V(IV), TI(I) und Fe0I) dagegen iiberhaupt nicht. Als ansf0hfliches Bei- spiel wird die Extraktion yon Sc beschrieben. - 7.. Anal. Chim. 31, 2298 - 2301 (1976) (Russisch, mat engl. Zus.fass.). Gorky Univ., Perm (UdSSR) F. Jangik

Graphical determination of acid dissociation contents of substances contaminated by strong mineral acid or base. R.W. Guyrm.

Best. von Dissoziationskonstanten yon Organ. Verbindungen; verunreinigt mit starken S~iuren / Basen. - Gleichungen zur titrimetrischen Bestimmung einer monobasischen organischen S~iure, die mit einer starken monobasischen Minerals/lure verunreinigt ist, werden abgeleitet. Es wird eine nichtlogarithrnische graphische DarsteUung der S~iure/Base-Titrationsdaten dargestellt, mit deren Hilfe man die organische Verbindung trotz der Verunrehaigtmg bestimmen kann. Das Verfahren erlaubt eine genaue Bestimmung der S/iuredissoziationskon- stante einer Verbindung in Gegenwart bis zu 50% Verunreinigung dutch starke Mineral~uren oder Basen. - Anal. Biochem. 79,406 - 412 (1977). Dept. Psychiatry, Univ. Texas Med. School Houston, Houston, Tex. (USA) RJ-I. Sterzel

Optimum conditions of masking. B.W. Budesinsky. Manipulations, pM'-pH diagrams and accuracy in determination of metals. J. Kragten.

Optimierung der Maskierung von Metallionen. - Das Maximum der Funktion ~MN = aM(y)-mq aN(y) np[H]iq'jn entspricht der opfi- malen Aciditiit zur Maskienmg des Metallions N mit dem Liganden Y bei Anwesenheit des Metallions M. Dabei shad MmHiL n und NpHiL q die Komplexe yon M und N mit dem Liganden L, aM(y) und aN(y) sind die jeweitigen Koeffizienten fOx die Nebenreaktionen yon M und N mit Y. Die theoretischan Bedingungen i~berprifft der Autor an den Beispielen der FaUung yon Uranyloxinat, Batitunsulfat und Calcium- oxalat, der Komplexiertmg yon Eisen(II) mit i ,10-Phenanthrolin und des Aluminiums mit Tiron sowie der Uranyl-Thenoyltrifluoraceton- und Silber-Dithizon-Extraktion. In allen F~illen wurde XDTA als Mas- kierungsreagens verwendet. Die theoretischen Betrachtungen erfolgen auch unter den Bedingungen der Anwesanheit mehrerer st6render Kat- ionen und Liganden. - Anal. China. Acta 91,295 - 302 (1977). Phelps Dodge Corp., Morenci, Arizona 85540 (USA) G. Henze

Flow method fur determination of desorption isotherms and pore size distributions. B.P. Semonian and M. Manes.

Unters. yon Desorpfionsisothermen und Porengr6f~en von Aktivkohle; Durchflut~methode. - The method consists of loading a suitable gas or vapor on the adsorbent sample to near saturation, followed by complete desorption in a constant flow of carrier gas. A minicomputer is used for practically continuous recording of the effluent composition and sample temperature and for subsequent Calculations. The adsorbate loading corresponding to each adsorbate partial pressure is calculated by backward integration of the effluent composition curve. Adsorbate tailing is circumvented by increasing the temperature with decreasing loading. - Anal. Chem. 49, 991 - 994 (1977). Chem. Dept., State Univ. Kent, Ohio (USA)

Precision in thermodynamic properties of solution determined by gas- liquid chromatography. E.F. Meyer and F.A. Baiocchi.

Best. von Thermodynarn. Daten; Chromatograptfie, Gas ; Genauigkeit: - An attempt was made to find the limits to which precision in thermodynamic properties of solution may be measured by gas chromatography without automatic injection or computer-assisted data collection. Careful measurements of specific retention volumes of four alkane solutes between 80 and 120~ in n-C36H74 have pro- vided a precision of 10 cal/mol in enthalpy and 0.04 e.u. in entropy of solution values. This precision is much higher than that generally accorded the gas chromatographic method for studying solution thermodynamics, but this study shows it can be achieved with quite unsophisticated equipment. Attempts to derive the change in solute heat capacity upon solution resulted in values of only qualitative significance. - Anal. Chem. 49, 1029 - 1031 (1977). Chem. Dept., DePaul Univ., Chicago, 111. (USA)

Best. von Metallionen; pM'-pH-Diagramme und Richtigkeit. - Die unganiigende Beachtung chernisch-physikalischer Vorg~nge bei der Behandlung von Probel~sungen, insbesondere yon Metallionen-L6sua- gen, kmm zu systematischen Fehlem fiihren. So etwa, wenn eine nichthomogene, nicht im chemischen Gleichgewicht beflndliche L6- sung durch Zugabe yon Reagentien, pH-Wert-~,nderung oder Erw~ir- men das Auftreten mehrkemiger Hydroxidverbindungen und/oder yon Hydroxidrtiederschl~gen zur Folge hat, die durch das Homogenisieren der Probel6sung nicht bzw. nicht vollstLudig zum Verschwinden ge- bracht werden. Der hierdurch nicht erf~te Tell tier Metallionen ergibt einen systematischen Fehler. Dutch experimentelle Bestimmung der Metallionenkonzentration pM unter Beriicksichtigung des dutch die verschiedenenartigen Behandlungsbedingungen erzeugten pH kann man ein pM'-pH-Diagramm aufstellen, in dem diejenigen Abschnitte deuflich erkennbar sind, die zur Bfldung yon Hydroxid-Niederschliigen bzw. yon mehxkernigen Hydroxidkomplexen fdtren. Aus dem Kurven- verlauf lassen sich andererseits solche Konditionen ablesen, bei denen das Auftreten gravierender systematischer Fehler auf ein Minimum re- duziert wird. - Talanta 24, 483 - 490 (1977). Natuurkund. Lab., Univ., Amsterdam (Niederlande) W. Czysz

Speetrophotometric determination of the dissociation constants of 1-(2-pyridylazo)-2-naphthol in aqueous methanol solutions. A, Le- wandowski.

Unters. yon PAN; Spektralphotometfie; Dissoziationskonstanten in wiit~r. Methanolt6sung. - Verf. bestimmte PK1 und pK 2 in w/it~figen 4.10 -5 M PAN-L6sungen verschiedener Methhaolkonzentration bei 30012 bei Vorlage yon 10 ml L6sung und beobachtete den Einfluf~ des pH-Wertes auf die Absorption bei 540 nm (520 nm). - Chem. Anal. (Warsaw) 22, 349 - 351 (1977). Inst. General Chem., Politechn. Poz- nail (Polen) L. Johannsan

4-(4,5--dimethyl-24hiazolylazo)-2-methylresorcin als analytisehes Re- agens. I. Synthese, S/inre-Basen-Gleichgewichte und Reaktionsf~ig- keit. C. Sguchez-Pedrefio, F. Garcia Montelongo und V. Gonz~ez Diaz.

Verwend. yon Dimethylthiazolytazo-methytresorcin als Reagentien; Farbreaktion. - Es wird die Synthese des Reagenses (DMTAMR) be- scttrieben. DMTAMR ist ein orangefarbenes Pulver, praktisch urdSslich in Wasser, Mineratsauren, Benzol, Tetrachlorkohlenstoff, m~Ng 16slich in Methanol, XthanoI und Dioxan; am besten 16st es sich in Alkali- hydroxidlOsung, Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid. Bei den spektralphotomettischen Untersuchungen beobachtet man im pH- Bereich 0 bis 14 vier Farbanderungen: Bei pH unter 2 sind die L6sun- gen rot, bei pH 2 bis 6 gelb, schlagen bei pH 6 his 11 nach rotorange

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und oberhalb yon pH 11 nach violett um. Es gibt drei isosbestische Punkte (485, 470 und 505 nm). Die Reaktionsf~figkeit von DMTAMR mit 50 anorganisehen Ionen wurde in verschiedenen Me- dien untersucht. Die Farbreaktionen und thre Empfindlichkeiten sind angegeben. - An. Qu~n. 71, 79 - 84 (1975). Dep. Quire. Anal., Fac. Cie., Univ. La Laguna (Spanien) B. Tvaroha

Spektrophotometrische, acido-basische Eigensehaften und 7r-elektronische Struktur volt Pyrogallolrot und Brompyrogallolrot. V~P. Anto- novi6, E.N. Pisareva, ILM. Grekova und T.P. Yakovleva.

Eigenschaften yon PyrogaUolrot und Brompyrogallolrot; spektralphotometrische, acido-basische. - Pyrogallolrot (3,4,5-Trihydroxy-9~2'- solfophenyl)-6-isoxanthon (PR) und sein 2,7-Dibromdefivat (BPR) be- w~rten sich als spektrophotometfische Reagentien und MetaUo- chromindieatoren. Beide Reagentien weisen in w~rig-iithanolisehen L6sungen ein charakteristisehes, veto pH ab~ngiges Absorptions~naxi- mum auf, das in einer 4-10 -6 - 2.10 -5 ld PR-L6sung bei 545 - 549 nm (pH 8,1 - 8,6; e548 = 4,36.104 bei pH 8,5), in gleieh konzentfier- ter BPR-L6sung bei 558 - 564 nm (pH 6,3 - 7,0; e560 = 5,81 '104 bei pH 6,8) liegt. Die pK-Werte des PR sowie des BPR hLugen yon der Ionensfarke ab; fin ersten Fa~e (j~ = 0,6) sind pK 0 2,56; pK 1 6,25; pK 2 9,64 und pK 3 12,16; ira zweiten Falle ~ = 0,6) sind pK 1 = 4,30; pK 2 8,95 und pK 3 11,25. Die Aeiditat der 3-OH-Gruppe des BPR ist 100 real st~irker als die des PR; Die Basizit~t der Carbonylgruppe des PR ist dagegen 450 real sf~ker als die der Carbonylgruppe des BPR. Die rr-etektronische Struktur beider Reagentien wurde anhand der ver- einfaehten Me LCAO-Methode in der Htickel-Approximation dargestellt. - Z. Anal. Chim. 31, 2302 - 2309 (1976) (Russiseh, mit engl. Zus.fass.). Inst. AUg. u. Anorg. Chem., Akad. Wiss., Odesse (UdSSR)

F. Jan~ik

Untersuehung organischer Reagentien mittels der elektrophoreti- schen Methode. Bildung von Begleitstoffen bei tier Synthese yon Arsenazo IIl. T.G. Akimova, V~P. Dedkova trod S.B. Sav~n.

Unters. yon Arsenazo III; Elektrophorese; Nebenprodukte der Darstel- lung. - Dureh Elektrophorese yon Chromotrops~iure-l,7-bisazoderiva- ten und spektrophotometrischer Answertung der Etektropherogram- me werden die Unterschiede in verschieden hergestellten Arsenazo III- Pr~iparaten (I) gekl~irt. Einige I-Pfiiparate weisen bei der Elektrophore- se zwei oder sogar drei Zonen yon Bisazoverbindungen auf, woven nur eine dureh ihre spektrophotometrisehen Eigensehaften dem I entspricht; diese Zone wandert als erste ira Elektrolytgemisch Oxals~ure/ Essigsiiure/Ameisansfiure (pH 1,7) zur Anode. Die anderen zwei ent- sprechen den Beimengungen yon wenig stabflen Bisazoverbindungen; die Spektren ihrer Komplexe mit Th weisen eine bathoehrome Ver- schiebung (kKomple x = 620 - 630 bzw. 670 - 680 ran) auf. Diese Bei- mengungen k6nnen auch die Reaktionsfahigkeit des I em/edfigen. Ein gutes Praparat wird nur bei Einhalten eines geeigneten pH-Wertes (pH 11) bei der Kupplung unter Anwendung eines 100faehen Oberschusses yon Li (in Form yon LiC1) als Akfiviertmgselement sowie bei Isolie- rung des I in Form yon Na-Salz erhalten. - Z. Anal. Chfin. 31, 2242 - 2251 (1976) (Russisch, mit engl. Zus.fass.).Vernadskij Inst. Geoehem. Anal. Chem., Akad. Wiss., Moskau (UdSSR) F. Jan6ik

Fresenius Z. Anal. Chem., Band 289 (1978)

2. SPEZIELLE PRODUKTE UND A N W E N D U N G S - GEBIETE

2.1 Anorganische industrielle Produkte

Zum analytischen Einsatz von Festelektrnlyt-Sonden. Sauerstoffbe- stimmung in multin~iren Metallschmelzen. H. Sundermann und V. Schauer.

Best. yon Sauerstoff in Metallschmelzen, multin~en; Festelektrolyt- Sonde. - Zur Vereinfachung des analytischen Einsatzes yon Festelek- trolyt-Sonden wurde das EMK-Temperatur-Konzentrationsfeld auf Symmetrie-Eigenschaften und funkfionelle Z u s a m m e ~ g e untersucht und damit auf wenige Parameter zuriiekgefihhrt, die sich allein aus EMK-Messungen ergeben. Lediglich der temperaturabh~gige Ko- effizient der L6sliehkeit wird coulometrisch ermittelt. Fiir die prakti- sehe Anwendung wurde im muttin~iren Zusammenhang ein Coulome- ter sowie eine yoU elektronische Me~werterfassung mit direkter Meg- wertwandlung mit digitaler Anzeige und codegerechten Ausg~ngen erstellt. FOr phasenanalytisehe Untersuehungen des tiber EMK-Messun- gen nicht erf~baren (oxidiseh)ansgesehiedenen Sauerstoffs wurde ein frequenzvariiertes Magnettrennverfahren entwickett. - Mikrochim. Acta, Suppl. VII, 1977, 575 - 596. Int. Atom. Energy Agency, Kem- forsehungszentmm Kaflsruhe, D-7500 Kaflsruhe W. Czysz

Use of internal standards for atomic absorption spectrometric analyses of samples atomized by sputtering. D.C. McDonald.

Best. yon Eisen, Chrom, Nickel und Kupfer in MetaUen und Legierun- gen; Spektralphotometrie, Atomabsorption; Kathod. Abfunken. - Concentrations of iron, chromium, nieket, and copper in a number of different alloys and in powdered metallic and nonmetallic samples were determined by atomic absorption measurements of atomic vapors produced by cathodic sputtering in a low-pressure, rare-gas dis- charge. The ratio of the analyte absorbance to the absorbance of an internal standard element in the sample was compared with the corresponding ratio in a reference sample. This allowed accurate determinations to be made even when the sputtering rate of the sample was quite different from that of the reference sample. - Anal. Chem. 49, 1336 - t 339 (1977). Div. Chem. Phys., CSIRO, Clayton, Victoria (Australia)

Die Bestimmung m'ehtmetalliseher Einschltisse in metallischen Werk- stoffen naeh Ultraschatl-Briiehen. R. Mitsehe und S. Stanzl.

Best. yon Nichtmetallen in Metallen; UltrasehaU-Bmch. - Zur Beur- teilung nichtmetalliseher Einschltisse in metallischen Werkstoffen wurde versucht, solche Einschltisse dutch Spr6dbrtiche freizulegen, die durch Ultraschall erzeugt wurden. Auf diese Weise konnten fie ohne vorhergehende chemische Beeinflnssung fox die Analyse zug~ing- lieh gemacht werden. Dabei machte man jedoch die Beobachtung, da$ dutch die Wechselbeanspmchung mit Ultraschall ein Tell der niehtmetallischen Einschliisse vollstLudig zerbrieht bzw. zermahlen wird und damit for die Analyse verloren geht. In solchen F ~ e n zieht man zweekm~igerweise statische Brtiche heran. - Mikrochfin. Acta, Suppl. VII, 1977, 531 - 537. Inst. MetaUkde. u. Werkstoffpriif., Univ. Leoben, II. Phys. Inst., Univ. Wien, Wien (Osterreich)

W. Czysz

Automatische, chemisch-spezffische Gefiigeanalyse - Hardware, Soft- ware, Anwendung. H. Malissa, M. Grasserbauer, W.M. Ter6nyi, E. Hoke und K. Reisenhofer.

Documents

1. Allgemeine analytische chemie