ABSCHLUSSKLAUSUR 3. FACHSEMESTER

„Chemie der organischen Arznei-, Hilfs- und Schadstoffe“ Datum: 16. Juli 2013

VOR- und ZUNAME: (leserlich !)

(Mit meiner Unterschrift

UNTERSCHRIFT: erkläre ich mich prüfungsfähig)

TEIL A 18 Multiple-choice-Fragen; jede richtig beantwortete Frage wird mit 2 Punkten bewertet. Hierbei ist zu beachten: Für jede Frage gibt es nur eine richtige Antwort. Wird im Antwortbogen mehr als eine Lösung pro Frage angekreuzt, so gilt die Frage als falsch beantwortet. Markieren Sie Ihre Lösungen auf dem Antwortbogen. Nur dieser ist die verbindliche Grundlage für die Ergebnis-feststellung. Achten Sie beim Markieren genau darauf, dass die Lösungen den richtigen Aufgabennummern zugeordnet werden. Allge-mein gilt: Bitte schreiben Sie nicht mit Bleistift oder Rotstift; dies bleibt unbewertet. Der Verdacht der externen Informationsbeschaf-fung, wie z.B. das Bewegen des Kopfes in Richtung anderer Prüfungsteilnehmer, Nutzung elektronischer oder Printmedien während der Leistungskontrolle hat deren Nichtbewertung zur Folge!

TEIL B 12 Fragen, deren Antworten separat zu formulieren sind und deren jeweilige Bepunktung bei jeder Frage angegeben ist. Die Klausur gilt als bestanden, wenn mindestens die Hälfte der maximalen Punktzahl erreicht wird.

Antwortbogen Teil A

Frage A B C D E Frage Punkte Teil A

Punkte Teil B

1 1

2 2

3 3

4 4

5 5

Gesamtpunktzahl: 92 erforderliche Mindestpunktzahl: 46

(≙ 50%)

IH

6 6

7 7 OO

8 8

9 9 SK

10 10

11 11 TL

12 12

13 13

erreichte Punktzahl

14 14

15 15

16 16

17 17

18 18

BESTANDEN NICHT BESTANDEN

1) Beim Umsetzen von 3-Chlorbuttersäure mit KOH und dem anschließenden Ansäuern entsteht ein(e)

A) Lacton

B) Lactid

C) Lactam

D) -ungesättige Carbonsäure

E) -Hydroxycarbonsäure

2) Bei der thermisch induzierten Elektrocyclisierung von all-cis konfiguriertem

Cycloocta-1,3,5-trien entsteht als Hauptprodukt

A) B) C) D) E) 3) Aus welchem Monomer wird Plexiglas durch Polymerisation synthetisiert?

A) B) C) D) E) 4) Methylenblau eignet sich gemäß Arzneibuch zur Identitätsprüfung auf A) Natriumdodecylsulfat

B) Sulfapyridin

C) Indometacin

D) Ethacridin

E) Trazobactam

5) Welches Hauptprodukt entsteht bei der folgenden, linearen Reaktionskaskade?

A) B) C)

D) E)

6) Welches Molekulargewicht (g∙mol-1) besitzt das Reaktionsprodukt aus Formylaminoace-

taldehyd (Mr: 87) und Ammoniak (Mr: 17) ?

A) 68

B) 86

C) 103

D) 104

E) 121

7) Welcher pKb-Wert ist 4-Aminopyridin zuzuschreiben?

A) 2,9

B) 4,9

C) 8,7

D) 10,2

E) 11,5

8) Welche Reaktionen sind korrekt wiedergegeben?

A) nur 1 und 2

B) nur 1, 2 und 4

C) nur 2, 3 und 5

D) nur 1, 2, 4 und 5

E) alle (1-5)

9) Die Umsetzung des bei der Hydroborierung von 1-Phenyl-2-methylcyclopenten entste-

henden Produktes mit H2O2 (OH) verläuft

A) unter Retention

B) stereochemisch unkontrolliert

C) unter Racemisierung

D) im Sinne eines Nachbargruppeneffektes

E) unter Inversion

10) Welches Hauptprodukt entsteht bei der folgenden, zweistufigen Reaktion?

A) B) C) D) E)

11) Welche Ausgangsstoffe werden benötigt, um 3-Acetyl-2,4,6-trimethylpyridin zu syntheti-

sieren, wenn die Bindungsknüpfungen zwischen N-1/C-2 und C-3/C-4 erfolgen sollen?

(1) Acetessigsäureethylester

(2) Acetylaceton

(3) -Aminocrotonsäureester

(4) Ammoniumacetat

(5) Acetessigsäuremethylester

A) nur 2 und 4

B) nur 1, 3 und 5

C) nur 1, 4 und 5

D) nur 2, 3 und 4

E) nur 2, 4 und 5

12) Die Farbintensität der Lösung eines besprochenen Farbstoff(-typ)s verhält sich umge-

kehrt proportional zur Konzentration des zu bestimmenden Reduktionsmittels; er reagiert

also zu einer farblosen Verbindung. Es handelt sich um

A) Methylrot

B) TILLMANNS Reagenz

C) Kristallviolett

D) Azacyanine

E) Lackmus

13) Toluen wird mit trockenem Magnesium versetzt, aus einem Tropftrichter eine Lösung von

HgCl2 in Aceton hinzugefügt und refluxiert. Nach einstündigem Erhitzen mit Wasser wird

das isolierte Produkt in Schwefelsäure erhitzt. Welches Hauptprodukt entsteht?

A) B) C) D) E)

14) Welche Aussagen treffen zu? Die Decarboxylierung von Acetessigsäure ist eine (1) Valenzisomerisierung

(2) syn-Eliminierung

(3) Retro-En-Reaktion

(4) sigmatrope [1,5]-H-Verschiebung

A) nur 1 und 2

B) nur 1 und 4

C) nur 2 und 3

D) nur 2, 3 und 4

E) alle (1-4) 15) Ordnen Sie die Carbonylverbindungen nach abnehmender Acidität.

1 2 3 4

A) 2, 3, 4, 1

B) 1, 4, 3, 2

C) 1, 4, 2, 3

D) 4, 1, 3, 2

E) 4, 3, 2, 1

16) Welches Bromalkan bildet Isovaleriansäure (3-Methylbuttersäure), wenn es mit Natri-

umcyanid umgesetzt und nachfolgend in saurer Lösung erhitzt wird?

A) B) C) D) E)

17) Welche Aussage trifft nicht zu? -Tropolon A) setzt sich mit Acetanhydrid zu einem Ester um

B) ist wie Tropon dipolar-aromatisch

C) bildet mit Chlorwassersoff ein Hydrochlorid

D) ist eine vinyloge Carbonsäure

E) regiert mit Methylamin zu einem Imin

18) Welche Aussagen zum abgebildeten Tetracyclin treffen zu?

(1) Die beiden stereochemisch zuordenbaren, asymmetrisch substituierten C-Atome sind R- und S-konfiguriert.

(2) Es handelt sich um ein vinyloge Salicylsäure.

(3) Der Arzneistoff kann zu einer -Tricarbonylverbindung enolisieren.

(4) Die Substanz löst sich leicht in wässrigen Säuren.

(5) Die Substanz löst sich leicht in wässrigen Laugen

A) nur 1 und 5

B) nur 3 und 4

C) nur 1, 2, 3 und 4

D) nur 2, 3, 4 und 5

E) alle (1-5)

19a) Formulieren Sie den Reaktionsmechanismus der Umsetzung von Phenylazid (inkl. me-

somerer Grenzstrukturen) mit But-1-in. Wie nennt man dieses Produktgemisch?

b) Beziffern und benennen Sie die Produkte nach IUPAC. Wie heißt diese Reaktion? (4 Punkte)

20) Vervollständigen Sie das Reaktionsschema und benennen Sie das Endprodukt. (4 Punkte)

(H2SO4)

+ Phenol(H2SO4)

Phthalsäureanhydrid

+ Phenol+ H+

Namensreaktion(erste Reaktionsschritte)

+ 2 OH-+ OH-

21) Formulieren Sie säurekatalysierten Reaktionsmechanismus der Darstellung von Isoleucin

mit Hilfe der STRECKER-Synthese in neun Schritten (ausführlicher Mechanismus der nuc-

leophilen Additionen!). Benennen Sie Edukte und die relevanten Zwischenprodukte. (4,5 Punkte)

22) Bei dem dargestellten Molekül handelt es sich um Desmopressin, ein synthetisches Ana-

logon zu Vasopressin.

a) Markieren Sie alle Peptidbindungen.

b) Benennen Sie alle vorkommenden, proteinogenen Aminosäuren eindeutig

mit vollständigem Namen. (4,5 Punkte)

23) Vervollständigen Sie die Kästchenschemata. (6 Punkte)

24) Benzylchlorid wird mit Triethylphosphit umgesetzt. Anschließend lässt man das Produkt

dieser Reaktion mit Furfural reagieren. Formulieren Sie den Mechanismus der Reaktio-

nen. Geben Sie an, um welche Namensreaktionen es sich handelt. (6 Punkte)

25) Zeichnen Sie die Strukturen der möglichen Reaktionsprodukte. (3 Punkte)

H3C

H3C

H

CH3

H3C OH+ HI

26) Beantworten Sie stichwortartig (nur in der Antwortzeile) folgende Fragen: (6 Punkte)

Warum reagiert das SIMMONS-SMITH-Reagenz stereospezifisch?

Welchem Mechanismus/Reaktionstyp folgt der zweite Schritt der Oxidation eines Trialkylborans mit Peroxyverbindungen?

Wie nennt sich die Umsetzung von Essigsäureethylester mit Natrium in Xylol?

Benennen Sie die folgenden Verbindungen: O(SiH2CH3)2 N(SiH2CH3)3

Warum ist 1,2,4-Triphenylcyclopentadien so sauer?

Warum ist freie GHB instabil?

Beschreiben Sie kurz den experimentellen Beweis für die radikalisch verlaufende Chlorierung (Substitution).

Die Oxo-Form ist zumeist stabiler als die Enol-Form, weil …

27) Zeichnen Sie die Struktur der bei den folgenden Reaktionen entstehenden

Hauptprodukte. (5 Punkte)

Edukt

2-Methoxythiazol

Reaktionsbedingungen

1) + HNO3/H2SO4 (1:2)

2) + Pd/H2

3-Phenyl-

1,5-hexadien

2-Methyloxazol

1) + BuLi

2) + HCHO

Isatin

1) + Natronlauge

2) + H+

o-Hydroxyzimt-

säurelacton

1) + Br2

2) + KOH, ()

Indoxyl

+ Isatin (KOH)

Indol

1) + POCl3/DMF

2) + Malonsäure

(Pyridin), ()

N-(p-tolyl)acetamid

+ Br2

1,1,3-Trimethylpiperi-

diniumhydroxid

Furan

+ Br2 in MeOH

28) - Welche absolute Konfiguration besitzt der abgebildete Arzneistoff?

- Kennzeichnen Sie das bevorzugt protonierte Atom.

- Benennen Sie die hervorgehobenen Strukturelemente.

- Zeichnen Sie die im wässrig-Sauren bzw. -Alkalischen entstehenden Produkte. (4 Punkte)

29) Zeichnen Sie das jeweils entstehende Hauptprodukt. (4 Punkte)

Cl

Br+ Mg + Methylisocyanat

F+ Mg + Furan

Br

+ n-BuLi

CF3

O

H+ Methyltitantriisopropylat

(CH3)2Cd+ MgI2

Cl

Br+ n-BuLi

+ KetenC2H5MgBr

Br

H3CO+ Trimethylphenyl-

stannan

30) Vervollständigen Sie das Retrosyntheseschema. (5 Punkte)