280 Bericht: Analyse anorganischer Stoffe

2,7 • 0,2 erwartungsgem/i~ fiir Wellenlgngen > 675 nm im Konzentrationsbereich yon 10--250 9g Palladium(II)/50 ml. In 10 mm-Kiivetten wurde gegen eine Reagen- tienblindprobe nach ungef/ihr 2 heine Empfindlichkeit yon 0,65 Extinktionseinhei- ten fiir 250 ~zg Palladiura(II)/50 ml gemessen. 1. Anal. Chim. Aeta 37, 49--61 (1967). Dept. Anal. Chem., Spanish Higher Council

of Sci. Res., Madrid (Spanien). 2. Talanta 11, 7 (1964). A. Kos~:

Analytisehe Anwendung yon Arsenazo IH auf die spektralphotometrisehe Be- stimmung yon Palladium. J. A. P~R~z-Bus~A~TE und F. Bm~aIEL-M.A~Ti [1]. Verff. fiihrten eine vorlgufige ~rberpriifung der Komplexentstehung im Arsenazo III/ Palladium(II)/Wasser-System aus. Das naeh S.B. SAvw~r [2] dargestellte Produkt zersetzt sich beim Erhitzen unter teilweiser Sublimation zwischen 300 ~ und 550~ 15st sich in Wasser mit intensiv seharlachroter, dutch ein Absorptions- maximum bei 540 nm veto molaren dekadisehen Extinktionskoeffizienten (3,5 dz 0,1)-10 a verursachter Farbe, die nach Alkalisieren in Blauviolctt iibergeht, und bleibt in dieser L5sung jahrelang, aber auch beim Trocknen auf 100--110~ unvergndert. Die potentiometrische Titrationskurve l~$t zwei pH-Spriinge um die Wendepunkte pH ~ 6,4 sowie ~ 8,6 naeh Verbraueh yon 4 bzw. 5 Aq Lauge er- kennen, deren ]etztes der Neutralisation einer Phenolgruppe zuzuordnen ist. Der zweite Sprung vollzicht sich steiler als der analog mit Palladiazo [3] zu beobaehtendc. Unter 58 durch Tiipfeln kontrollierten Kationen reagierten Beryllium(IX), Nickel(II) und Kupfcr(II) mit einer 1,25 �9 10 -a M w~Brigcn LSsung des Liganden unter kr~ftiger, Calcium(H), Titan(IV), ~olybdgn(VI), Osmium(VIII), Kobalt(II), Rhodium(HI), Platin(IV), Cadmium(II) und Aluminium(III) nnter schwacher Violett-, Palladium(II) und Blei(II) unter mgBiger Blau- sowic Uran(VI) unter intensiver BlaugrfintSnung, wEhrcnd mit Yttrinm(III), den Seltenen Erden und Thorium(IV) nach einigen Stunden blaugriine Niederschli~ge ausflocken. Stark reduzierende oder oxydierende Ionen bleichen r~sch in wechseindem Grade. In 6 M Salzs~ure wird die Violettf~rbung selektiv flit Lanthan(III), Cer(III), die Sel- tenen Erden, Titan(III), Niob(V), Tantal(V) und Uran(VI), die m~Big blanc fiir Zirkonium(IV) und eine smaragdgriine nach cinigen Stunden ausfallende fiir Tho- rium(IV) sowie Utah(IV). Ffir Palladium(H) wird im pH-L~tervall 2,5--3,5 die Existenz yon zwei Addukten wahrscheinlich gemaeht, in denen ein oder zwei ~r an ein Arsenazo HI-Ion gebunden sind. Auch die Spektreu dcr ein- zelnen Mischungen stfitzen diesen :Befund. Durch einen ~berschuB an Ligand oder Metall konnten ferner die Extinktionskurven beider Formen isoliert werden. Fiir alas 1 : 1-Chelat liegen die Transparenzminima bei 505 nnd 620 nm [molarer deka- discher Extinktionskoeffizient (1,6 -4- 0,2) �9 10~], fiir das in bezug auf den Ehnlichcn Xomplex mit Palladiazo lockerere 2:1-Chelab bei 390 und 630 nm [molarer dcka- diseher Extinktionskoeffizient (4,2 4- 0,1) �9 104]. Die palladiumgrmere Species ge- horcht nach ungef~hr 2 h innerhalb der Konzentrationsgrenzen 10 und 250 ~zg Palladium(H)/50 ml fiir pH 2,75 :]: 0,25 bei 620 nm dem Beerschen Gesetz. 1. Anal Chim. Acta 37, 62--74 (1967). Dept. Anal. Chem., Spanish Higher Council

of Sci. Res., Madrid (Spanien). 2. Talanta 11, 7 (1964). 3. P~]~Z-BUST~AlVrE, J .A., and F. BU~RI]~L-M-~TI: Anal. Chim. Acta 87, 49

(1967) ; vgl. vorstehendes Referat. A. KosAK

o-Hydroxyacetophenonoxim als analytisches Reagens. Teil 3. Besfimmung und Abscheidung yon Palladium. S.N. PODD~ [1]. Palladium kann in der W~rme bei pH 0,8--4,5 dutch das Reagcns quantitativ ausgefi~llt und yon Nickel, Kobalt,