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50 Bericht: Analyse anorganischer Stoffe Bd. 183 grol~en Papierbogen Munktel120/250 nait 0,05 In Milchs/~urelSsung als Elektrolyt- 15sung gearbeitet, die den Bogen mit konstanter Geschwindigkeit in 2,75 Std durch- strSmt, wghrend 300 V anliegen. Das Genaiseh yon ~Ce. ~S~ *~OTm oder yon ~ Ce- ~=~u- ~Yb (als Nitrate) wird zur Troekne eingedamp~t, in 0,05 m Milch- sgurelSsung auggenommen und mit konstunter Geschwindigkeit yon 0,2 ml/Std nait einer naotoriseh betriebenen Spritzpumpe (Bender u. Hobein, Mfinchen) lau- fend aufgegeben. Ist (naeh etwa 5 Std) stationi~rer Gleichgewiehtszustand er- reicht, so werden die Vorlagen gewechselt und wghrend 30 rain Fraktionen ge- sanamelt, die aug A1-Scheiben eingedanapft werden. Die l~adioaktivitgt kann dann mit dena Geiger-~iiller-Zghler (Glimmer-Fenster) gemessen werden. Der in heiBer Luft getroekuete Papierbogen wird seinerseits in Allophan 16 Std aug einen l~Snt- genfilm (Supervidox) gelegt und das Radiogramm ausgemessen. Da die Beweglieh- keit der Ionen in allen F&llen unterschiedlieh ist, werden qualitativ und quan- titativ einwandfreie Trennungen erhalten. An parallel unter den gleichen Be- dingungen mit 0,02 nal Aufgabe in 2,5 Std ausgefiihrten diskontinuierlichen Tren- nungen (2 dinaensional) werden die l~-Werte bestimnat: Ce 0,60 mit starker Schlep- penbildung, Tb 0,78, Eu 0,79, Tm 0,82 und Yb 0,95. Aug den entseheidenden Einflul~ des Bewegliehkeitsunterschieds ina elektrischen Feld bei diesen Trermungen und auf die yon einander unabhgngige Wanderung yon Ionen in der kontinuier- lichen 2 dinaensionalenElektrophorese wird besonders hingewiesen. ~. Chronaatogr. (Amsterdam) 3, 477--481 (1960). Inst. l~udjer Bo~kovi6, Zagreb (Jugoslawien). -- = Pv~x~, Z. : Croat. Chem. Acta 28, 195 (1956). K. C~vsE Anwendung der Neutronen-Aktivierungsanalyse auf die Polarographie yon Holmium. Zur Kl&rung der sehr unterschiedlichen Angaben fiir die bei Lan- thaniden, speziell bei Holmium (in 0,1 n LiC]-LSsung, 0,01 ~ Gelatine) augtretenden 2 polarographischen Stugen haben I-L ttAMAQVC~, J. I~IASm~OTO,K. ttOSO~AX~A u n d Y. NARVSAWA ~ fiber erste Messungen berichtet, bei denen der nach der an- genonamenen Elektrodenreaktion I-Ioaq ~+ d- 3e ~- ttg -> I~o(ttg) augallende Queck- silbertropfen auggefangen und (in Vinylhaut eingeschlossen) zur Bestimnaung des tto-Gehaltes 2 Tage mit einena I%utronenitux yon etwa 10 n n/cna2/sec bestrahl~ wurde, ls6I~o wird dann gereinigt und an der fl-Ak%ivit&t genaessen. Die bisherigen Ergebnisse lassen daraug schliel~en, dab die ]~lektrodenreaktion nicht in einer polarographischen l~eduktion des Aquo-Konaplexes zuna metallisehen Zustand besteht, da~ vielnaehr Wasserstoffionen entladen werden, die aus einer Dissoziation des Aquo-Konaplexes stanamen. 1 Bull. chem. Soe. Jap. 88, 562--563 (1960). Univ. of Education, Bunkyo-ku, Tokyo (Japan). K. C~usE Thorium li~Bt sich nait 8.Hydroxychinaldin (2-Methyl-8-hydroxychinolin) als I~eagens bei p~ 6--11 besser als mit 8-Hydroxychinolin bestinanaen, beriehten A. Co~sI~I und I~. P. GI~AttA~ 1. Man bringt entweder als Th(C10~sON)t zur W~- gung oder bestimmt nach Augl6sen in SAure bromatometrisch. -- Aus/i~hrung. 50 ml der nicht naehr als 0,7 nag/m] Thorium enthaltenden Probel5sung werden bei 70~ C mit 8 ml l~eagenslSsung [2 g in 6,3 nal Eisessig 15sen, aug 100 ml verdiinnen] versetzt, iV[anffigt anschliel~end eine L6sung yon 2 g Anamoniumaee%at in 10 nal Wasser yon 70~ C und bis zuna Erreichen yon p~ 8--9 1 m Ammoniuk]6sung zu, l~l~ i Std bei 70~ C stehen, filtriert, w~scht nait 75 ml heil~er, 0,15 na Ananaoniak- 16sung, trocknet bei 110 • 5~ und wggt (Faktor ~-0,2683). -- Die bromato- metrische Bestinamung folgt bekann%en Methoden. Anal. china. Acta (Anasterdana) 23, 248--256 (1960). Burke Chem. Labs., ~r Univ., Hanailton (Canada). KLAVS BRODERSV.~

Anwendung der Neutronen-Aktivierungsanalyse auf die Polarographie von Holmium

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Page 1: Anwendung der Neutronen-Aktivierungsanalyse auf die Polarographie von Holmium

50 Bericht: Analyse anorganischer Stoffe Bd. 183

grol~en Papierbogen Munktel120/250 nait 0,05 In Milchs/~urelSsung als Elektrolyt- 15sung gearbeitet, die den Bogen mit konstanter Geschwindigkeit in 2,75 Std durch- strSmt, wghrend 300 V anliegen. Das Genaiseh yon ~ C e . ~S~ *~OTm oder yon ~ Ce- ~=~u- ~ Y b (als Nitrate) wird zur Troekne eingedamp~t, in 0,05 m Milch- sgurelSsung auggenommen und mit konstunter Geschwindigkeit yon 0,2 ml/Std nait einer naotoriseh betriebenen Spritzpumpe (Bender u. Hobein, Mfinchen) lau- fend aufgegeben. Ist (naeh etwa 5 Std) stationi~rer Gleichgewiehtszustand er- reicht, so werden die Vorlagen gewechselt und wghrend 30 rain Fraktionen ge- sanamelt, die aug A1-Scheiben eingedanapft werden. Die l~adioaktivitgt kann dann mit dena Geiger-~iiller-Zghler (Glimmer-Fenster) gemessen werden. Der in heiBer Luft getroekuete Papierbogen wird seinerseits in Allophan 16 Std aug einen l~Snt- genfilm (Supervidox) gelegt und das Radiogramm ausgemessen. Da die Beweglieh- keit der Ionen in allen F&llen unterschiedlieh ist, werden qualitativ und quan- titativ einwandfreie Trennungen erhalten. An parallel unter den gleichen Be- dingungen mit 0,02 nal Aufgabe in 2,5 Std ausgefiihrten diskontinuierlichen Tren- nungen (2 dinaensional) werden die l~-Werte bestimnat: Ce 0,60 mit starker Schlep- penbildung, Tb 0,78, Eu 0,79, Tm 0,82 und Yb 0,95. Aug den entseheidenden Einflul~ des Bewegliehkeitsunterschieds ina elektrischen Feld bei diesen Trermungen und auf die yon einander unabhgngige Wanderung yon Ionen in der kontinuier- lichen 2 dinaensionalen Elektrophorese wird besonders hingewiesen.

~. Chronaatogr. (Amsterdam) 3, 477--481 (1960). Inst. l~udjer Bo~kovi6, Zagreb (Jugoslawien). -- = Pv~x~, Z. : Croat. Chem. Acta 28, 195 (1956). K. C~vsE

Anwendung der Neutronen-Aktivierungsanalyse auf die Polarographie yon Holmium. Zur Kl&rung der sehr unterschiedlichen Angaben fiir die bei Lan- thaniden, speziell bei Holmium (in 0,1 n LiC]-LSsung, 0,01 ~ Gelatine) augtretenden 2 polarographischen Stugen haben I-L ttAMAQVC~, J. I~IASm~OTO, K. ttOSO~AX~A und Y. NARVSAWA ~ fiber erste Messungen berichtet, bei denen der nach der an- genonamenen Elektrodenreaktion I-Ioaq ~+ d- 3e ~- ttg -> I~o(ttg) augallende Queck- silbertropfen auggefangen und (in Vinylhaut eingeschlossen) zur Bestimnaung des tto-Gehaltes 2 Tage mit einena I%utronenitux yon etwa 10 n n/cna2/sec bestrahl~ wurde, ls6I~o wird dann gereinigt und an der fl-Ak%ivit&t genaessen. Die bisherigen Ergebnisse lassen daraug schliel~en, dab die ]~lektrodenreaktion nicht in einer polarographischen l~eduktion des Aquo-Konaplexes zuna metallisehen Zustand besteht, da~ vielnaehr Wasserstoffionen entladen werden, die aus einer Dissoziation des Aquo-Konaplexes stanamen.

1 Bull. chem. Soe. Jap. 88, 562--563 (1960). Univ. of Education, Bunkyo-ku, Tokyo (Japan). K. C~usE

Thorium li~Bt sich nait 8.Hydroxychinaldin (2-Methyl-8-hydroxychinolin) als I~eagens bei p~ 6--11 besser als mit 8-Hydroxychinolin bestinanaen, beriehten A. Co~sI~I und I~. P. GI~AttA~ 1. Man bringt entweder als Th(C10~sON)t zur W~- gung oder bestimmt nach Augl6sen in SAure bromatometrisch. -- Aus/i~hrung. 50 ml der nicht naehr als 0,7 nag/m] Thorium enthaltenden Probel5sung werden bei 70 ~ C mit 8 ml l~eagenslSsung [2 g in 6,3 nal Eisessig 15sen, aug 100 ml verdiinnen] versetzt, iV[an ffigt anschliel~end eine L6sung yon 2 g Anamoniumaee%at in 10 nal Wasser yon 70 ~ C und bis zuna Erreichen yon p~ 8--9 1 m Ammoniuk]6sung zu, l~l~ i Std bei 70 ~ C stehen, filtriert, w~scht nait 75 ml heil~er, 0,15 na Ananaoniak- 16sung, trocknet bei 110 • 5~ und wggt (Faktor ~-0,2683). -- Die bromato- metrische Bestinamung folgt bekann%en Methoden.

Anal. china. Acta (Anasterdana) 23, 248--256 (1960). Burke Chem. Labs., ~r Univ., Hanailton (Canada). KLAVS BRODERSV.~