Heft x6. ] K u r z e O r i g i n a l m i t t e i l u n g e n . 2 5 I 16. 4- I937j

kub. triklin rh. trig. kub. tetrag.

H3PWleO40 • 11 H20 . . . . 1] n = (5) 1 11 = 14 HaSiWl~040 • n H~O . . . . (5) 1 14 HsBWI~O~0-nH~O • • • • 5 14 H3PMo12Oa0 - n H20 . . . . - - 14 HaSiMoI~O40 • 11 H20 - - 14

Die i m m e r wieder ill der L i t e r a t u r auf t re tende Fests te i - lung, dab die kubisehen ul ld t e t r agona len Kris ta l Ie der letz- ten beiden Gruppen i somorph se~en, t r i f f t n ieh t zu. Dagegen bestehei1 zwisehen dell Gliedern der Gruppern 2, 4 und 5 enge s t ruk tu re l l e Beziehllngen, tiber die demnfichst in der Z. Kr i s ta l lographie ber ich te t wird. Die Stel lung der sog. , , isomerenBorwolframs~ure"Hg[B(W2OJ6]" 22 HzO, die oben n i eh t angef t ihr t wurde, is t vorl~iufig noch ll l lgekliirt . Es kSnnel l wegen der Sehwier igkei ten, die m i t der Bes t immung des spez. Gewiohts ve rbunden sind, zun/iehst keine Aussagel l fiber die Ar t und GrgBe der molekuIaren E inhe i t gemaeh t werden.

Auf Grul ld unserer sys temat i sche l l Ul l te rsuehungen fan- den wir, dab alle in der L i t e ra t l l r auf f indbaren H y d r a t e tier oben angef i ihr ten Heteropolys~iuren t ro tz versehiedens ter Al lgaben tiber Kr is ta l l form und Wasse rgeha l t sieh auf die ill de r Tabel le angegebenen Verbindungel l zur i ickf t ihren lassell.

Mtinehen, Mineralogisches I n s t i t u t der Universi t / i t , den 22. Mfirz I937. O. KRAUS.

Ascorb ins~ture u n d Hi s f idase ,

Wenn Aseorbins/ iure bei Sauers toffgegenwart auf His t id in e inwirk t , en t s tehen kleine Mengen H i s t a m i n ; gleiehzei t ig aber f/irbt sieh die VersnehslSsung t iefbraul l und es wird A m m o n i a k abgespa l ten 3. Die Reak t ion zwisehen Ascorbin- s/iure ul ld His t id in spiel t sich daher verml l t l ich n icht nur an de r Se i tenke t te des His t id inmoleki i l s ab, sondern betr i f f t auch den Imidazol r ing . Wir haben l l l l tersueht , oh sieh hieraus Beziehungen zu der W i r k u n g s a r t des His t idase fe rments er- geben ul ld welsher Ar t diese silld.

I. Die charak te r i s t i sehe W i r k n n g der His t idase bes teh t naeh EDLBACHER 4 dar in , dab der lmidazo l r ing un te r hydro- ly t i seher Abspa l tung sines S t ieks tof fa toms s is A m m o n i a k ge6ffnet wird. Hierbei soll sieh s in noeh hypothe t i sehes Zwisehenproduk t bi lden -- wahrseheinl ieh F o r m y l g l u t a m i n - - , aus dem bei s t / i rkerer Alkal i t / i t ein zweites S t ieks tof fa tom in Fre ihe i t gesetz t wird.

Versuchsansatz: ioo mg 1- H i s t id inmonoeh lo rhydra t , 25 mg 1-Ascorbinsfiure in IO ecru Phospha tpuf fe r vom Pa 5. 4 S tunden Sauers toffdurehle i tu l lg bei 40 °. Ammoniak - bestimmung: Mit Soda werden 5,0 ecru n/100 N I t 3 in die Sfiure- vorlage i ibergetr ieben, m i t Kal i lauge ansehlieBend aus der- selben Yersuehsl~Ssung noeh weitere 4,6 ecru.

Die Aseorbins~iure setzt somit aus dem His t id in ein Moleki'el Ammonialc in J~reiheit, das als prggformiertes A m m o n i k sich mi t Soda austreiben ldi~t. A u s einem neuentstandenen labilen Zwischenprodukt wird dann bei E inwi rkung stiirlcerer Allcalitiit ein zweites Moleki~l A m m o n i a k nachgelie/ert.

2. Die His t idase i s t l lach den Ul l te rsuchul lgen EDLBACHERS spezifisch ftir 1-Histidin. Die d -Form und andere Amino- s/iuren werden nieht angegriffen.

Versuchsansatz. Ldsung 1: IOO mg 1-Hist idinmonoehlor- hydra t , 25 mg 1-Aseorbins/iure in i o c c m Phosphatpuffer . PE 5.

Ldsung 2: IOO mg d- I -His t id i l lmonoehlorhydra t , 25 mg 1-Aseorbins~iure in i o coin Phosphatpuffer . PI~ 5.

Beide LSsungen 4 S tunden lang bei 4o ° m i t Sauerstoff durchs t rSmt .

Ammoniakbes t immung (Gesamtammoniak ) : LSsung I : 9,6 ecm n/100 NH 3. L/Ssung 2 : 5 , 1 cem ~/100 NH3-

Alanin, Glykokoll , Glutamins/ iure werden vorl Ascorbin- s~iure n icht nennel l swer t desaminier t .

.Die Hist idasewirkung der l-Aseorbinsdiure ist also speziJisch ]i~r l-Histldin.

1 Bisher n u t durch Entw~sserung h6herer H y d r a t s t u f e n herges te l l t (Ful3note 3 au~ S. 25o u l ld folgende Fug l lo te 2).

2 j . F. KEGGIN, Pros. roy- Sos. London (A) ~44, 75 (I934)- a p. HOLTZ, Naturwiss . 25, 14 (1937) . 4 EnI~BACHgR, Hoppe-Seylers Z. x57, lO6 (1926); 19~,

225 (193o); x95, 267 (1931); 224, 261 (1934).

n ~ 2 i n=24

24

24 24?

n = 2 9

29

3 ° 30

3 °

Die 1.Ascorbins~iure besgtzt demnach wesentliche Eigen. scha]ten eines ]~ermentmodells der Histidase.

Die ausft ihrl iche Arbei t erseheint all anderer Stelie. Greifswald, Pharmakologisehes l n s t i t u t der Ull iversi t i i t ,

den 27. M/irz 1937. P. HOLTZ. G. TRIEM.

E l a s t i s c h e E i g e n s c h a f t e n des S c h w e f e l t r i o x y d s .

I l l Z u s a m m e n h a n g mi t dem in te ressan ten Befund K. H. MEYER l lnd J. F. SIEVERS 1, dab Selen ebenso wie Schwefei ul ld Poly-phosphornitr i lchlorid ein eiastisehes Verha l ten zeigt, i s t es v ie l le ieht yon Interesse zu erfahren, dab wir auch bei dem Schwefel t r ioxyd, das zu Po lymer i sa t ion nnd Bi ldung yon langen Kettell2, besollders bei n iedr igen Tempera tu ren bef/ ihigt is t 3, e last isehe E igensehaf ten gefunden habell .

Bei einer Unte r suchung des Raman-Ef fek t e s bei e inem Gemisehe yon Sehwefe l t r ioxyd und Sehwefeldioxyd, m i t Wo J. NYVELD ulld G. J. MULLER 4, wurde ein R a m a n - R o h r n l i t eiller Mischung yon 75 Molprozent Sehwefel t r ioxyd ulld 25 Molprozent Sehwefeld ioxyd besehiekt . Der A p p a r a t wllrde ers t m i t der benSt ig ten Menge Sehwefe l t r ioxyd ge- fiillt, dann anf - -80 ° abgekt ihl t , und sehlieBlich wurde die be- rechnete Menge Sehwefeld ioxyd in das Geffig kol ldensier t . Nach Absehmelzen der Zufuhrkapi l l a re wurde die teilweise feste Masse l angsam bis zur Zimmer temlpera tur erw/irmt. Bei gew6hnl ieher T e m p e r a t u r wurden dann gal ler tar t ige Massell yon mehreren Zen t ime te r L/inge und llngef/ihr 2 cm Durchmesser erhal ten, die aus e inem elast ischen, ganz ge- schlossenen H~iutchen yon festem Schwefe l t r ioxyd bestehen, ganz mi t Fl t iss igkei t angeftil l t . E r s t durch ziemlich s ta rke E r h i t z u n g m i t freier F l a m m e gelang es, dureh die dann s t a t t f indende s t a rke D r u e k z u n a h m e der Fl t iss igkei t i l lner- ha lb des H~iutchens (Druckunterseh ied einige Atmosph~iren) dieses erst e twas aufzublasen nnd schliel31ich explosiolls- a r t ig zu zersprellgen, Das zerrissene H/ iu tchen b i lde t in der Fl i iss igkei t die typ i sehen Faser l l der boehmolekula ren Poly- mer i sa t ionsp roduk te des Sehwefel t r ioxyds, die im fltissigen Sehwefe l t r ioxyd h/iufig a l lwesend silld.

Ams te rdam, Labo ra to r ium ftir a l lgemeine und phys ika- l isehe Chemie der Universi t / i t , dell 29, Mfirz I937.

H. GERDING.

Z u r A k f i v i e r u n g y o n Rh , A g u n d Cu m i t N e u t r o n e n .

Zwar s ind Rh, Ag und Cu wegen ihrer verhf i l tn ismSgig hohen Ak t iv i e rba rke i t die moist un te r such ten Neutronen- ind ika toren , doch 1leBen sieh noeh einige Besonderhei ten ihrer U m w a n d l u n g e n beobaehten.

Rh : Gegentiber den bisher a l lgemein angegebenen Halb- wer tsze i ten 44 s und 3,9 m wurde iia Ubere ins t immung m i t DOPEL5 35 ~2 i S und 3,8 -4- o , i m gefunden. (An Rh-Blech der g]eichen Herkul l f t ) . AuBerdem ges ta t t e t e die Verwendnng einer Ra-Neut ronenque l le auch die Aufnahme yon Ankli l l - gungskurven . Da hierbei der E i n t r i t t des Gleiehgewiehtes jensei ts einer 2 4 s t i i n d i g e n Bes t r ah lung lag, die m i t der verf t igbarel l Neut ronenquel le n ieh t wei ter zu verfolgen war, en th ie l t die Rh-St rah l l lng offenbar noeh einen scbwaehen All tei l m i t einer Halbwer t sze i t ill der Gr613enordnung yon Stundell .

Bei A n n a h m e der gleiehen a l lgemeinen Gesetzmfil3igkeit des fl-Zerfalles fiir die nat i i r l ich- wie k t ins t l i eh- rad ioak t iven

1 Natnrwiss . 25, I71 (1937). 2 H. GERDING U. N. F. MOERMAN, Z. phys ik . Chem. 13 35,

216 (1937). 3 Vgl. eille in n~ichster Zeit e rscheinende A b h a n d l u n g

tiber dieseI1 Gegenstand. 4 H. G~RDING, W. J. 2"~YVELD U. G. J, 2g[ULLER, Z. phys ik .

Chem. B 35, I93 (I937)- 5 R. D6PEL, Physik . Z. 37, 96 (I936).