Borioht: Analyse anorganischer Stoffe 59

Die Analyse yon Sehwefels~iure-Alkylhydrogensulfat-Gemisehen wird yon I. D ~ G v s I ~ und N. T o T ~ ~ nach einem neuen, acidimetriseh-chelatometrisehe~ 1)rinzip vorgenommen. Das Verfahren beruht auf der LSsliehkei~ der Bariumsalze der Alkylhydrogensuffate. Naeh der Titration tier Gesamtaeiditi~t mit l~atrium- hydroxid wird derselben Probe BariumehloridlSsung hinzugeffigt, deren ~berschuI] darauffolgend mit einer LOsung des Tetranatriumsalzes yon Ji.DTA ~itriert wird, wie es in einer vorhergehenden Arbeit ~ besehrieben wurde. -- Arbeitsweise. Man titrier~ in Gegenwar~ yon Phenolphthalem die Gesamtacidit~t mit 0,1 ~ Natron- lauge bis zum Umschlag nach Rosa, worauf eine genau gemessene Menge einer Bariumchloridi6sung hinzugegeben wird, welche nut Schwefels~ure f/~llt. Mit einigen ~ o p f e n 0,1 n Natronlauge wird die dutch die BaC12-Zugabe sauer gewordene LSsung gegen Phenolphthalein neutralisier~ (sehr helles Rosa, beinahe farblos) und mit 0,1 n-~DTA-LSsung (Tetranatriumsalz) bis zum Umsehlag nach Rosa titriert. - - En~hal~en die Proben aueh neutrale Alkylsulfate, so wird die Acidit~t der Misehung einmal kalt bestimmt und dann die Titration nach 5 rain lang wi~hrendem Kochen -- wobei die neutraler~ Sulfate zu sauren hydrolysieren -- wiederholt. Die komplexometrische Titration kan~ auch in Gegenwar~ yon Natriumrhodizonat oder Phthaleinkomplexan a durehgeffihrt werden. Im letzteren l~all dient das Phthalein- komplexan sowohl zur Bestimmung der Aeidi~i~t der Misehung wie auch zur che- latometrischen Bestimmung der fibersehiissigen Ba2+-Ionen. -- Zeitbedarf einer Analyse: 30 mira

Rev. Chim. (Buearest) 15, 763 (1964) [1%um'~nisch]. - - 2 DxX~vs~ , I. : Rev. Chim. 12, 420 (1961); vgl. diese Z. 188, 130 (1962). - - 3 Di~Xovsrs, I. : Rev. Chim. 11, 110 (1960); vgl. diese Z. 178, 204 (1960/61). G. KgAL~

Eine extraktionsphotometrisehe Bestimmung yon kleinen Mengen Selen mit 1,1-Diphenylhydrazin haben V. I. Mv~A~ov~ und S. G. SV~KOVA 1 entwickelt. Die Methode ist aueh in Gegenwart yon Tellur anwendbar. Der experimentelle X%hler wurde zu • die ~bereinstimmung mit tier jodometrisehen Methode zu • rel. gefunden. - - Arbeitsweise. In einen 100 ml-Sehfitteltrichter bringt man die Probel6sung mit etwa 2 ,5 .10 -~ Mole/1 Selen als SeO~ 2- und konz. Salzs~ure, bis die Konzentration daran 1 n betr/~gt [etwa 1 ml Salzs~ure (D 1,19) auf 10 ml l~l/issig- keit]. Nach 10 rain bringt man 1 ml 5~ iithanolisehe L6sung yon Diphenyl- hydrazin dazu und schfiV~elt nach weiteren 15 rain bis 20 rain mit 5 ml Chloroform aus. Man photometrier~ die Chloroform15sung bei 530 am in 0,5 em-Kfivetten. Die untere Grenze der Bestimmbarkeit ist 1 �9 10 -4 l~olefl SeOa. Das Beersche Gesetz gilt yon 1 �9 10-~--7 �9 10 -~ Mole Se03/1. Die Zusammensetzung des Komplexes ist 1 HpSe03:2 Diphenylhydrazin.

1 ~. anal. Chim. 19, 1503--1507 (1964) [Russisch]. (Mit engl. Zus.fass.) Kirov- Polyteehn. Inst. f. d. Ural, Sverdiovsk (UdSSR). H. ]~URTI~:NACK:E~

Molybdiin(V). Guanidinderivate zur Extraktion des Ionenassoziat8 des ]i~n/wertigen Molybddins mit Thioglykolsdiure verwenden A. I. Bvsnv, G. 13. I~Vl)ZlT, G. I. C~e~r und V. JA. G~c~TEJ~ 1. Folgende Guanidinderivate wurden u~tersucht (in Klam- mern sind die bei Ionenst~rke 0,2 bestimmten pK-Werte angegeben): I. 1-Benz- amido-3-(2-oxybenzalamino)-guanidin, IX. 1-Benzamido-3-cyanalaminoguanldin (3,85), I l i . Y-(2-Methoxybenzamido)-3(2-hydroxybenzalamino)-guanidin, IV. 1-Benz- amido-l-methyl-3-benzoylguanidin (3,27), V. 1-Phenyl-3-(2-hydroxybenzamido)-guani- din (6,72), VL xym. Diphenylguanidi~ (9,78), VII. 1-Styrylamidoguanidin (6,46), VIII . 1-(4-Brombenzamido)2-methflguanidin, IX. 1-Benzamido-3-benzoylguanidin, X. 1-(4-HydroxybenzamidoJ-3-benzalaminoguanidin, XI. 1-Benzylamidoguanidin, XII . 1-Phenyl-3.(4-pyridoylamino)-guanidin (6,44), XI I I . 1-Benzamido-3-(4-]od.