AXAI.Y-t-ICA CHIMICA AC-l-A 573

f3ci clcr clirc~ktc~n fl;untncn~~l~otor~~ctriscltcn I3estimmutig van Litltiutn iii Zitinwaltlit- kotizcntratcn trc:tcn Stiirungt!t1 infolge ;tn~v~s~ndc:r 13cgl~itclcment.c tvic Si. Ftn, Mn, hlg, 111, Sa uncl I< auf, clcrcn I~otil~>c~tlsatiotl mittcls I~alttnct~lijs~tt~gen fiir allc auf- trctcttdc~ti I~otiiI,itlationcn zu umfatigrcich \vird. 1% orfolgt desltnlb citic Abtrctitiung dcr SclluTr- utitl Ertl;tlkalitnctnllc clurclt cincn Anionen-Ioncln~lustnuscllcr iii dc:t

OS~~litt- ttntl EDT_+\-Vorm uncl cinc 2~uftrctitiung ctcr Alkrtlieti mittxls Gtics I<;ttiotic!n- aust:t~iscltcrs. Im Vcrglciclt dnzu \vird einc \*orhcrigc Xbtrcnnuti~ tlcr Stijl-c!l~!lllctlt~! tnit

Cnc~tiiittmos~*c1 uncl basiscltcm l3lcic~rbOlli~t tlitrcltgefiiltrt.

Zur Litl~iutn- uncl Iialium-13cstimmunF: diente tin I~lntnn~ct~pliototncttor No. I II clct l’il. %ck Jcwa tnit c*invtn VOr~CSClKlltt!tC!ll hlct;~llit~tctrfcrciizfiltcr 1,i 07 (f)71 1: 7 ntn) fiir LitIlium uncl Ii 71i (76s &_ S nm) fiir Kalium. I>ic Stiirclcmcnt:tl~trc~nn~ttl~ crfoigtc cGttmnl in cincr lintioncn~tustattscttcrsii~tle (Durcltmessctr IO mm, Hijltc: r IZO mm, Aus- tauschcr: \Vofatit KI’S zoo dcr Fa. \‘EB Farbotifnbrik \Volfcn, Iiiirnung 0.2-0.3 mm, belnden mit \Vassc~rs;toffioncn . =~u~;tnuscllkapazitiit 33.6 mg K/cm uttcl 28.6 mF: Sajcm Marx), zutii nnderen >Ialc in cincr r\ni0tlcniLustnusc~t~~rS~~~llt~~ (r>ttrchmt:ssc:r

130 tntn, Hiihe 550 mm, Austauscher: 1Vofatit L 150 der 1:;~. VISE Itarbcnfahrik [Volfen. Kiirnung 0.3-0.4 mm, - zur H5lfte \v\;ar die Siiule mit 15D’I’A uncl mit Osalat beladen).

Cri. 1 g Zinnwalditkonzentrrt \vurf.te mit eincm Gemisch aus 5 ml conz. Salpetcr- stiure uncl Io ml ~Lttonvnsscrstoffs~~~tre (_Fo’%,- ig) clreimal nufgeschlossen utttl die zuriick- bleibertcle Substilnz rlreimul mit conz. Sch~vcfelskure sbgeraucht. Anschliessend wtu-clc mit Zj ml jo’::-iger SchwefclsIiure solange gekocht, bis clie Lihung klxr crschien (vgl. ELLES-L-AD t_TSL> tF_Iotsrwws~).

-t-HESS- L’ND nES.CIJI~KU.U(;SiSIE’TH(‘)UEN

(ul Zur clirekten Flammenphotometrie wurcle clie aufgeschlossene Subs;tnnx auf 250

ml aufgefiillt und clavon 25 ml zur hnalyse verwcndet. Es wurcle gcgen Rahmcnlijsun- gen, die die entsprechenden Mengen Natrium und Kalium enthielten, mit cincm Li-Filter gemessen.

Awal. Chim. Acta, 24 (rgbx) 573-575

574 J. LIERIG, H. BREDEHOI~ST

(6) Zur Auftrennung der Alkalicn wurde eine Kationenaust.ausche&iule mit KPS zoo nach JENTZSCH UND FROTSCHIIH~ cingesetzt. Es zeigtc sich, dass infolge der an- dcrcn anwesendcn Elemcnte wie Eisen, Aluminium, Mangan usw. die Sliulen in Kiirze blockicrt wurclen, soclass einc Abtrennung dieser Elcmente vorher erfolgen musste.

(c) Die Abtrcnnung der Stijrelcmcntc Risen, Mangan, Aluminium, usw. wurde mit cincm Anioncnaustauschcr M’ofutit I, 150 clurchgcfiihrt. Die Anordnung wurde bcreits unter Apparatives geschildert (vgl. claxu SAMUELSON et al.“-“). Das Filtrat clieser Trcnnung wurde dann zwei his dreimal mit IO ml konz. Schwcfels%ure abgcraucht, um die aus clcm Austauscher cluicrtc organische Substanz zu zcrstijren. Wurde dies nicht @an, so wurclc bei nachfolgender Kationentrennung der I(ationcnnustauscllcr unbrauchbar.

(d) Die Hcseitigung der Stijrelcmente Eiscn, Aluminium usw. mit Cadmiumosyd uncl basiscllem Rlcicarbonat wrrrcle nnch EI,I,ESTAI~ UND HOIWIXANN~ uncl nach Swolx, IIII3lAN III UN13 UI3ur~ISNKA31P’~ durchgcfiihrt, ehc die Alknlien mit Wofatit l<PS zoo gctrcnnt wurclcn.

Erg~:b~ri.ssc:: Wit die Analyscnwcrtc tlcr Tabcllc I von zwci Lithiumkonzentraten zcigcn, tritt 1x3 rcincr Fl;Lmmenphotomctric clcrartigcr Erzkonzentrate tin erhijhtcr Li-Wcrt auf, uncl zwar his 8”/, cles Gcsamtcrgchnisscs, wcnn die Li-Iionxentrntionctl zwiscllcn 2 uncl 4”k, I&O licgcn.

_..... _ ._________...__ - _._- .--..-- ..-.---...- _..I ____^___. _.^._

Alrllrorlr I-i-f;liv~m~r I LiGIimtnrr II (‘!:, Lid) (I:;, I.i20)

. _ . __ - il 3.4” :k 0.02 2.67 & O.OL c -t_ il 3.22 f O.OL 2.60 -J1.: 0.02

C -I- 1) -I- a 3.14 $1 0.02 r.++ f 0.02

tl -I- il 3.36 & 0.02 -

_ _- . . - . . _-. . . ^. -- --. __ __ __ ..____ __~_. _ . _._-._-.. _ . . . . . -. -. .

Die in dor Rubrilc “Mcthoclc” angcgcbcnen l~uclistalxn sollen clas l’rcnn- uncl I3cstimmungsvcrfahrcn, wit bercits bcschric~lxx, angcbcn. Die gcfundencn Gchaltc sind clic ~~~nhrscl~cinlicl~stct~ Wcrtc aus jcwcils 50 Analyscn. In Tcstgemischcn, die die nbxutrcnncntlen Komponcntcn in gleichcn Vcrhiiltnissen wit im Glimmer cnthielten, wurclc das Lithium nach jcdcr Operation IOO%-ig inncrhalb cler Fchlergrenzc wieder- gcfunclcn. Die Mcthoclc c -t_ b + a ist clic Gcnaucste.

1Xc fl:rn~mcnpl~ototnotriscIrc I~cstintntttng vrm I,ithittm in %inttwalclitkonzctltrntcn wurclc nach clctn Abtrcnncn clcr StOrclcnwtltc (I’c, Al, hIn, C.21, hlg, IC, Nn usw.) sowo111 tllittcls Iintioncn- tttlcl f\tlioncnRusttluscllc:r nls such tiiittcls Cc10 orlcr hsiscltcn l3lcicarl~otwtcs clurcltgcfiiltrt. IXc rcinc l~l;rniti~ct~pl~oton~ctric gab his So/” ztt lioltc Litliiutnwcrtc.

SlJivllhlr\I~Y

Tltc flnma-pliotoriiotric tlctcrminnticm of lithium in %intiwnl~lit-concctltratcs wns carriccl out after rctnoval of tltc intcrfcring clctncnts (lb, nl, &In, CR, I<, Nn, etc.) cithcr by tmans of cation and anion-oxciiatigc rcsirts or by w_mis of Ccl0 or basic lcad carbonate. l%anic pliototnctry alone rcvultcd in up to Y”/! too high litGum vnliics.

FLi\hI~lENPHOTOhlETRIE VON Li IN SILIK.4TISCHEN MINEI~ALIEN 575

Unc mdthodc photom&riquc de flamme cst proposde pour lc dosage du lithium clans dcs silicates. Lcs ions qui pcuvcnt gcncr lc dosage sont Bliminds soit par khangcurs d’ions. soit au moycn d’oxydc de cadmium ou de carbonotc basique de plomb. La photomdtric dc flnmmc fournissait dcs valcurs du lithium jamais jusqu’h 8% trop dlewks.

1 R. 13. ~LLESTAD UND E. 1,. kIoRSTnlANN, .~??nl. Chcm., 27 (195.5) Izzg. a I>. JxxTZSCH UND J. FROTSCttI:R,%. tJWJi. CiIe~tl., I+# (1955) I.

a 0. SAMUELSON, E:. SJtjSTR6nl UND s. ~=ORSBLOM, %. Wl&. Chrttf., I.(.( (1955) 3.23. 4 0. SAhlUt~LSOS, %. amzl. C/lr~tl., I.\0 (1953) 330. 0 0. SAMUELSON UND E. SJQSTRBN, Attal. Ci~rz., zG (1954) 1908. 6 C. SN’~ET, \f’. I<teatl\x III CISD J. ~ISUKtfNKABlP, Arrol, Che,lz., “4 (1951’) 952.

(Rcccived October I 4th, I gbo)

The rcnction of clerncr~tal sulfur with vm-ious diphcll~l-sul>stitutcrl compounds has

been the object of rather cstensive study in recent years, chiefly by MOIWAU and

co-workers*. They demonstrated that numerous compounds of this general type will

react with sulfur at sufficiently high temperatures, yield H& and a corresponding

thiokctonc, and, in certain cases, Various other products.

‘IXe use of N-4,4’-(dimethosybenzohyclrilidcne)benzylamine as a reagent for the

detection of elemental sulfur was first proposed by SCHOENBERG AP;D URBAN” who

observed that this compound could be reacted Gth elemental sulfur to yield 4,4’-

climctl~osytl~iobcnzophenone, H& and benzonitrile as recognizable products. The thioketone thus formed was of an intense blue color which was easily recognizable

even in small quantities. Although they undertook no quantitative studies of the

reaction, they reported the following over-all equation :

The first reported attempt to use the reaction for quantitative determination of

sulfur was that of ORY, WARREN AND WILLIAMS~ who showed that the reaction was

quite suitable for calorimetric determinations. The relation between thioketone

production and the quantity of sulfur present was not that which would be predicted

,Anal. Ghim. Ada, 24 (x961) 575-578