1963 U. BOGS und W. GSTttE: Empfindlicher Nitritnachweis 87

Composition o/the Complexes. Job ' s me thod i indicated t h a t the com- position of the complexes is 2:1, ligand to metal (Fig.3). The molar ratio method confirms these data.

Inter/erences. Thorium and rare earths interfere even in low concen- trations.

Summary

Dithenoyl methane and pongamol have been used as colorimetric reagents for uranium(VI) . As little as 0.02 ppm and 0.8 lopm of u ran ium can be est imated with di thenoyl methane and pongamol, respectively. The stoiehiometrie ratios of uranium to ligands have been shown to be 1:2 in the complexes.

Zusammenfassung

Di thenoylmethan und Pongamol werden als t~eagentien zur colori- metrischen Bes t immung yon Uran(VI) benutzt . Es k6nnen noeh 0,02 bzw. 0,8 ppm U erfaGt werden. Die Komplexe weisen eine Zusammen- setzung yon 1:2 (U: t~eagens) auf.

Acknowledgements. The authors are thankful to Prof. Bm S. V. I%AG~r~Vi t~AO for his continued interest and to the Comlcil of Scientific & Industrial I~esearch for the award of Fellowships during the period of investigation.

References 1 JoB, P.: Ann. Chimica 9, 113 (1928). -- 2 N~aYA~iSWA~I'Z, S., S. RANai-

SWAS~Y and T. R. SnsrriD~r: J. chem. Soc. (London) 1954, 1871. -- a Y ~ i ~ , Y. : u Zasshi 77, 400 (1957).

Prof. Bm S. V. RAGgAVi t~AO ~, Department of Chemistry, Andhra University, Waltair (India)

Aus dem Pharmazeutischen Instieut der Margin Luther-Universitit Halle a. d. Saale

Ein neuer, empfindlicher Nitritnachweis Von

U. BoGs und W. GOTHE

(Eingegangen am ~. Februar 1963)

Der Naehweis yon Nitr i t mit Hilfe yon Ant ipyr in geht auf K~om~ i zuriiek, der 1884 die Umsetzung yon Ant ip~ ' in mit Nat r iumni t r i t in sehwach saurer L6sung zu dem grfinen Ni t rosoant ipyr in beschrieb. •ei der l~berpriifung dieser I~eaktion auf Empfindlichkeit und StSranf/illig- keit dutch andere Ionen wurde ein neuer Nitri tnaehweis gefunden, der wesentlieh empfindlieher ist und nahezu stSrungsfrei verlauft.

Versetzt man eine w/~Brige, nitri thaltige AntipyrinlSsung mit Kalium- chromat und sguert mi t verdiinnter Schwefelsiure an, so fgrbt sich die

88 U. Bo~s und W. GST~E : Empfindlicher Nitritnachweis Bd. 196

L6sung naeh kurzer Zeit tiefrot, wobei die Dauer des l~eaktions- ablaufes yon der Antipyrinkonzentration best immt wird. Diese darf jedoch nich~ beliebig grog sein, da beim Ans~uern der Mischung zuniichst ein hellgelber Niederschlag en~steht, dessert St/irke sowohl yon der Antipyrin- als auch yon der Kaliumehroma~konzentration abh&ngig ist und der sich erst bei weiterem S&urezusatz wieder 15st. Andererseits darf nicht zu wenig Kaliumchroma~ hinzugegeben werden, um die durch S 2-, SOa 2- und SsOa ~- bedingten St6rungen auszuschalten. Diese Ionen reduzieren beim Ans~uern Cr v~ zu Cr III und verhindern die Re~ktion: sofern Chroma~ nicht im I~bersehuB vorhanden ist.

Zur Aus/iihrung der Reaktion im Halbmilcromafistab werden in einem entslore- chender~ Probierrohr 10 Tropfen eii~er 5~ AntipyrinlSsungm mi~ 1 Tropfen tier neutralen oder schwach alkalischen Probel6sung und mi~ 1--2 Tropfen 5~ Kaliumchromatl6sung versetz~. Hierauf gibt m~n 10 Tropfen 16% ige Schwefel- s~iure hinzu und mischt gut durch, wobei der anfangs entstehende gelbe Nieder- schlag wieder in L6sung geh~. In Gegenwart yon grSBeren Mengen NO 2- f~rbt sich die L6sung innerhalb weniger Sekunden tiefrot. Bei kleineren ~engen vergleich~ man zweckm~Bigerweise gegen eine Blindprobe; die Beobachtung erfolgt yon oben her.

Auf diese Weise sind 0,5 #g NO2- innerhalb yon 2 rain eindeutig nach- zuweisen. Die Reaktion kann auch auf einer Tfipfelplatte durchgefiihrt werden.

F- , C1-, Br-, C1Oa-, Br03- , J03- , 804 ~-, NO3-, PO43-, AsOa a-, AsO43-, COa ~-, SCN-, CN-, SiO~ 4-, BOa a-, C~Oa 2- und CI-IaCO0- st6ren nieht. S 2-, 82032- und SOa ~- verhindern nur bei hoher Konzentrat ion aus dem sehon genannten Grunde den Nachweis. Bei der Empfindlichkeit des Naehweises lassen sieh diese St6rungen abet meist sehon dutch Verdfinnen der Probe- 16sung beheben.

Die Reaktion is~ aueh durehftihrbar in Gegenwart gr61~erer Nengen Jodid. Hierbei 16s~ sich allerdings der gelbe, beim Ansguern entstehende Niedersehlag nieht wieder auf, sondern n immt sehr raseh eine braune Farbe an. Das dabei entstehende Reaktionsprodukt l&gt sieh jedoch dureh kr&ftiges Ausschtitteln mit Chloroform entfernen, in dem es sieh mit rotbrauner Farbe 15st. Die w/~Brige Phase erscheint dann wieder gelb, anderenfalls muB noeh etwas Kal iumehromat hinzugefiigt werden. Sobald sieh beide Phasen vollst&ndig ge~rennt haben, ~ritt die Rot- fgrbung ein. Km~zes Zen~rffugieren beschIeunig~ den legzten Vorgang.

Zusammenfassung Ein neuer, sehr empfindlicher Nitritnachweis wird beschrieben, der

auf der Umsetzung des Nitrits mit Antipyrin in Gegenwart yon Kalium- chroma~ beruht. Die l%eaktion verl/iuft auch bei Anwesenhei~ nahezu s~mtlicher anderen Anionen - - einschlieBlich Jodid - - st6rungsfrei. I m letz~eren Falle mul] allerdings ein etwas abgewandeltes Verfahren ange- wendet~ werden.

1963 B.D. JAtN and J. J. Sr:cGK: Determination of Bi 89

Summary Nitrite can be identified by using the reaction with antipyrine in

presence of potassium chromate, This very sensitive test is not influenced by almost all other anions, only the presence of iodide requires a modified technique.

Literatar 1 K_~or~R, L,: Ber. dtsch, ellem. Ges, 17, 549, 2038 (1884).

Prof, Dr. U. BeGs und Dr. W. G 6 ~ , l~alle a. d. Saale, Mfihlweg 52

Department of Chemistry, University of Delhi, Delhi-6 (India)

Use of Diammonium- 5,5"-Indigo-DisuIphonate for the Determination of Bismuth

By B. ]). JAIN and J. J. SINGtt

(Received September 6, 1962)

Bismuth and its compounds have been used chiefly in the manu- facture of pharmaceuticals and low melting alloys. On account of its use in very pure state in nuclear reactors and selenium rectifiers, its estimation as well as its production in the pure state has recently become quite important and a large number of reagents, both inorganic and organic have been developed for this purpose.

Some of the important inorganic reagents are selenious acidl, la, orthophosphoric acid and alkali phosphate4,11,13, arsenic acid and alkali arsenate a and hypophosphoric acid S. Use of pyrogallol, gallic acid, pyridine, quinaldine, sahcylaldoxime, cupferron, thionalide is welI known is, while arsanilic acid 12, b ismuthiol I 1~ b ismuth io l I I 9 and dimethyl glyoxime s have also been found to be satisfactory. Recently SoT~Ixov and ALIMARIN 15 have reported the use of ammonium benzene selenate and ammonium naphthalene selenate for the gravimetric determination of bismuth.

The present authors have investigated diammonium-5,5'-indigo- disu~phonate for the g~vhne~ric determination of bismuth as well i~s separation from some other elements. This reagent, which has already been used ~-7 for the gravhnetrie determination of thorium, zirconium and trivalent rare earths as well as their separation from other elements, completely precipitates bismuth when an aqueous solution of ~he reagent is added to a solution of bismuth nitrate at pK 1.5--3.0. Determination of this metal is done by igniting the complex to oxide and weighing as