G. PFREPPER: Ein StSrkoeffizient in der Aktivierungsana]yse 99

der Autorad iogramme yon Tiipfelringen, Tfipfelfleeken, Chromatogram- men u n d anderen zweidimensionalen Proben auf G r und der Schws messung u n d un te r Verwendung der inversen D/E-Funktion log E---- 1/? �9 log D ~- log C in einfaeher Weise durehgefi ihrt werden.

Literatur

1 BECQUEREL, H.: Compt. Rend. 122, 420 (1896). -- 2 DAVENPORT, A. ~'., and G. W. W. STEVENS: Brit. J. Appl. Physics 6, 31 (1955). -- 3 HALD, A.: Statistical Theory with Engineering Applications. Iqew York: J. Wiley & Sons 1962. -- 4 ~LISSA, H. : Analytical Chemistry 1962, Proe. Intern. Symposium, p. 80. Amster- dam: Elsevier 1962. -- 50TTENDOR~E~, L. J. : Anal Chim. Ac%a 38, 115 (1965). -- e OTTENDOR~E~, L.J . : Analytical Chemistry 1962, Proc. Intern. Symposium, p. 100. Amsterdam: Elsevier. -- 70TTE~I)O~E~, L. J., u. H. WEIsz: Mikrochim. Acta 1962, 725; vgl. diese Z. 196, 277 (1963). -- s RAY, R. C., and G. W. W. STE- VEns: Brit. J. Radiol. 26, 362 (1953). -- 9 SI'RACKLV.~, D. M., and G. W. W. STE- VEnS : I.A.E.A. RICC/38 ; Commun. lqr. 2079 Kodak Res. Lab. Harrow, England. -- 10 WETSZ, H. : Microanatysis by the Ring Oven Technique. Oxford: Pergamon Press 1961. -- n WEIsz, H., u. D. I~OCKOW: Anal Chim. Aeta 28, 467 (1963); vgl. diese Z. 206, 43 (1964). -- 12 WEIsz, H., u. L. J. 0TTE~DORPE~: Mikrochim. Acta 1961, 191; vgl. diese Z. 185, 383 (1962). -- 13 WEIsz, H., u. L. J. 0TTENDO~FE~: Mikro- ehim. Acta 1962, 818; vgl. diese Z. 198, 281 (1963). -- 14 ZUBER, K.: Helv. Phys. Acta 21, 365 (1948).

Dr. L. J. 0TTENDORFER Institut fiir Analytisehe Chemie u. Mikrochemie der Technischen Hochschule A 1060 Wien VI, Getreidemarkt 9 (0sterreieh)

Ein Stiirkoeffizient zur Charakterisierung yon Stiirreaktionen in der Aktivierungsanalyse G. PFREPPER

Eingegangen am 11. Oktober 1965

Summary. Side-reactions in neutron activation analysis cause especially high errors, if the interfering elements are the main components of the sample. Therefore, an interference coefficient is derived, which characterizes the interfering reaction and permits an estimation of the extent of interference.

Die Neut ronenakt iv ie rungsana lyse ha t als sehr empfindliehe Analysen- methode zur Unte r suohung hoehreiner Subs tanzen wie t t~lbleiter- ma~erialien u n d Luminophoren grebe Verbrei~ung gefunden. Sys~em~tisehe Analysenfehler ~re~en bei Anwesenhei t von s tarken Neut ronenabsorbern in der Probe duroh Neutronenf luBinhomogeni t~ten zwisehen Probe u n d S tandard infolge Selbstabsehirmung u n d Flu•- depression sowie durch (n, p)- u n d (n, ~)-StSrreakt ionen auf, die zum

7*

100 G. PFREPPE~:

gleichen Isotop fiihren wie die (n, 7)-Analysenreaktion. Die St6rreak- tionen bedingen einen echten Blindwert. Bei Durehffihrung yon Aktivie- rungsanalysen ira Spurenbereieh ist deshalb eine quantitative Absehiit- zung der AktivierungsstSrungen notwendig. Die StSrung infolge Selbstabsehlrmung und Flui3depression ist duroh geeignete Wahl des Standards bzw. dureh Bestrahlung flfissiger Proben zu ehminieren. Der Analysenfehler dureh StSrreaktionen wird dann betr~ehtlich, wenn die StSrelemente Hauptbestandtefle der Analysen- probe sind. In den Arbeiten yon Roc~LI~ 3, GEBAUHg ~ und BAUMG~TNEg 1 werden die Wirkungsquersehnitte zur Charakterisierung der StSrreaktionen benutzt, jedoch ist der Fehler oft betrs weft die Werte fiir meist nur n~herungsweise ffir das Neutronenspektrum der Bestrahlungs- quelle bekannt siud. In dieser Arbeit wird deshalb die Benutzung eines StSrkoeffizienten [~ vorgesehlagen, der StSr- und Analysenreaktion verknfipft, mit dem Analysenfehler funktione]l zusammenhiingt und experimentell direkt zugiingheh ist. Dieser StSrkoeffizient wird definiert als der Quotient aus den Gewiehts- mengen yon StSr- und Analysenelement, die bei gemeinsamer Aktivie- rung die gleiche Aktivit~t des Indieatorisotops ergeben

.

In Ausdruek (1) bedeuten

]~ Stbrkoeffizient G2 Gewichtsmenge des Stbrelements G 1 Gewichtsmenge des Analysenelements A~ dutch (n,y)-Reaktion gebildete Aktivit~t des Indicatorisotops A~ (lurch St6rreaktion gebildete Aktivit~t des Indicatorisotops.

Ffir ]~ ergibt sieh aus der Aktivierungsgleichung (2)

G A* = o" N - L ' ~ - j - h . a (2)

dutch Einsetzen gem~13 der Definition

]~ - a l " h l " a l " Ae~ a~- h2" a2" A. , " (3)

a --~ Wirkungsquerschnitt -h T ~ Neutroner~u~ L ~ Loschnfidtsche Zahl G ~ Gewichtsmenge des bestr~hlten Elements Aa ~ Atomgewieht des Elements h ~ isotope H~ufigkeit a ~ S~ttigungsgrad.

Ein StSrkoeffizient in der Aktivierungsanalyse 101

Index 1 bezeichnet die (n, 7)-Reaktion, Index 2 die StSrreaktion. Neben dem St6rkoeffizienten/~ liil~t sieh ein isotoper St6rkoeffizien~/hi angeben, der/k auf die Isotopenh~ufigkeit der Ausgangsisotope reduzier~ und dami~ einen Vergleich zwischen versehiedenen StSrreaktionen er- laubt. Er is~ gleieh dem Verhs der effektiven Wirkungsqnersehnitte beider Reaktionen fiir die gew~hlte Bestrahlungsposition.

h 2 "a~" Aa, (~1 ( 4 ) ~hi = / k " h l " a l " A ~ - - a2 "

Der praktische Wert des St6rkoeffizienten ergibt sich aus seinem Zu- sammenhang mi~ dem systematisehen FeMer der Analyse. Ans der Definition yon fk folgt

a~ ~ (5) G = i ~ " ~ �9

% z

g6 ' ' 7 2

3 0

%

20

7O

i I

0 2 .'5/002 57012 5/022 .5"]032 510q z~/cl

Abb. 1. A b l ~ n g i g k e i t des rela~iven AnMysenfehlers yore Verh~Itnis G~]G~. K u r v e 2: ]k ~ 5 �9 10% ~ u r v e l : ] k = 5 . 1 0 3

Die gemessene Gesamtaktivit~t is~ gleich der Summe

A* ---- A~ -F A~. (6)

Ffir den relativen Fehler des AnMysenwertes grit

t~ - - A * - - A ~ A*2 A~ -- A~ " (7)

Dutch Einsetzen yon (5) erhiUt man 1 G 2

r = / ~ �9 G " (s)

G1. (8) gestattet bei Vorgabe des zu bestimmenden GehMts, des StBr- koeffizienten/~ und des GehMts an StBrelement, den AnMysenfehler zu berechnen. Eine graphische Darstellung der Funktion F -~ ] (G2/G1, /~) re_it G~/G 1 als Variabler und/~ als Parameter gibt ein ansehauliehes Bild vom AusmM~ der St6rung. In Abb. 1 ist ein Beispiel eines solchen Diagramms angegeben.

102 G.S. D~.s~MuxH, A. L. J. RAo, and S. V. S. S. MURTr:

Aus den K u r v e n is t d i rek t der Grenzwer t des Mengenverhi~ltnisses G2/G1

zu en tnehmen , der e inem vorgegebenen Feh le r en tspr ich t . I )e r wesent- l ichste Vor te i l be i Anwendung des hier vorgesehlagenen StSrkoeff iz ienten zur Charak te r i s ie rung yon S tSr reak t ionen in der Ak t iv i e rungsana lyse ist, d a b m a n unabhang ig yon der Benu tzung yon L i t e r a t u r d a t e n fiber (n, y)- Wi rkungsque r schn i t t e ist , da d i e /~ -Wer t e bel iebiger S tSr reak t ionen durch Bes t r ah lung je e iner P robe y o n StSr- und Ana lysene l emen t e x a k t b e s t i m m b a r s ind u n d in e inem einfaehen Z u s a m m e n h a n g m i t dem Ana ly - senfehler s tehen. A u f diese Weise i s t eine Absch~ tzang der S tSrung vor de r Ana lyse bzw. eine exak t e K o r r e k t u r yon A n a l y s e n d a t e n mSglich, wenn m a n den Geha l t des StSrelemen~s mi tbes t imm~.

Zusammenfassung

StSrende Neben reak t i onen be i der Ak t iv i e rungsana lyse ve rursachen d a n n einen besonders groBen Fehler , wenn die S tSre lemente H a u p t - bes tandte f le de r Ana lysenp robe sind. Es wi rd ein S tSr fak to r abgele i te t , m i t dessen Hi l fe m a n den EinfluB soleher N e be n re a k t i one n exper imente l l erfassen kann . Zur Charak te r i s i e rung der S tSr reak t ion genfig~ die Angabe des StSr- koeff iz ienten/k . Der Verfasser dankt Herrn Prof. Dr. C. F. WEISS und Herrn Doz. Dr. habil. H. Koc~ fiir die Unterstiitzung dieser Arbeit.

Literatur i Baumg~rtner, F. : Kernteclmik 8, 356 (1961). -- 2 GEBAW~:~, W. : diese Z. 185, 339 (1962). - - a Roem~,~, R, S.: Nucleonics 17, 55 (1959).

Dr. G. PFI~EPPER Institut ffir angewandte RsAioaktivit~t der Deutschen Akademie der Wissenschaften zu Berlin, X 705 Leipzig, Permoserstr. 15

Polarographic Behaviour of Zinc in Sodium Formate Solution G. S. ])ESHMUKH, A. L. J. RAO *, and S. V. S. S. ~V[URTY

Division of Analytical Chemistry, Banaras Hindu University, Varanasi

Received Augus~ 20, 1965

Summary. A polarographie determination of Zinc can be successfully performed in 1 IV[ sodium formate solution (pI-I 7.0) as supporting electrolyte using 0.005~ of gelatin as maximum suppressor. Well defined waves are obtained for 1--6 mlVf of zinc and various anions do not cause any interference. The method is also suitable for the determination of zinc and mangenese in presence of each other.

* Present address: Department of Chemistry, Punj~bi University, Patiala (India).