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Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie
Ab 1. Januar 1974 Alleinvertrieb durch den Springer-Verlag
Berlin · Heidelberg · New York
As of January 1. 1974 Sole Distributor Springer-Verlag
Berlin · Heidelberg · New York
library of Congress Catalog Card Number: Agr 25-1383
ISBN 978-3-662-11409-4 ISBN 978-3-662-11408-7 (eBook) DOI 10.1007/978-3-662-11408-7
Die Wiedergabe von Gebrauchsnamen, Handelsnamen, Waren
bezeichnung usw. im Gmelin Handbuch berechtigt auch ohne besondere
Kennzeichnung nicht zu der Annahme, daß solche Namen im Sinne
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betrachten wären und daher von jedermann benutzt werden dürften.
Das Werk ist urheberrechtlich geschützt. Die dadurch begründeten
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photemechanischem oder ähnlichem Wege und der Speicherung
in Datenverarbeitungsanlagen bleiben, auch bei nur auszugsweiser
Verwertung, vorbehalten.
All rights reserved. No part of this book may be reproduced in any form
-by photoprint, microfilm, or any other means- without
permission from the publishers.
© by Springer-Verlag Be~in Heidelberg 1974 Ursprünglich erschienen bei Springer-Ve~ag Berlin Heidelberg New Yor1< 197 4. Softcover reprint of the hardcover8th edition 197 4
Springer-Verlag Berlin Heidelberg GmbH
written
GMELINS HANDBUCH DER ANORGANISCHEN CHEMIE
ACH'l,E AUFLAGE
GMELINS HANDBUCH DER ANORGANISCHEN CHEMIE
ACHTE VÖLLIG NEU BEARBEITETE AUFLAGE
HERAUSGEGEBEN VON DER
DEUTSCHEN CHEMISCHEN GESELLSCHAFT
BEGONNEN VON
R.J.MEYER FORTGEFüHRT VON
BRICH PIETSCH
STÄNDIGER REDAKTIONSAUSSCHUSS
EMMA HALLER, ALFONS KOTOWSKI, MAX DU MAIRE, ERICH POHLAND, RUDOLF SAHMEN, FRIEDRICH STRUWE
STÄNDIGE WISSENSCHAFTLICHE MITARBEITER DER REDAKTION
MATTRIAS ATTERER, HILDEGARD BANSE, GEORG BLINOFF-ACHAPKIN, LEONARD EDENS, BRUNO GROSSE-EGGEBRECHT, ADRIENNE EISNER, ERICH FRANKE, GÜNTER FÜHR, ROSTISLAW GAGARIN, HEINZ GEHLEN, CARL GENSER, GERTRUD GLAUNER-BREITINGER, RICHARD GLAUNER, HERTHA GRUSS, PAUL KOCH, OTTO KÖNIG, HERBERT LEHL, ELLEN VON LINDEINER-SCHÖN, LUDWIG LIPPERT, GUSTAV LÖFFLER, BRUNO MAY, WOLFGANG MüLLER, GEORG NACHOD, ANNA NEUBER, ANNE-LISE NEUMANN, GERTRUD PIETSCH-WILCKE, KARL SCHNAIDT, FRANZ SEUFERLING, WILHELM STOFFERS, MARGARETE THALINGER,
HUBERT WINGCHEN, HANS WOITINEK, HEINO ZEISE
Springer-Verlag Berlin Heidelberg GmbH 1936
GMELINS HANDBUCH DER ANORGANISCHEN CHEMIE
ACHTE VÖLLIG NEU BEARBEITETE AUFLAGE
AMMONIUM LIEFERUNG 1
MIT 23 FIGUREN
SYSTEM-NUMMER
23
Springer-Verlag Berlin Heidelberg GmbH 1936
Diese 1969 hergestellte Ausgabe ist ein photomechanischer Nachdruck der 1936 erschienenen Lieferung, ergänzt durch englische Marginalien und deutsch.englisches Inhaltsverzeichnis
MITARBEITER DIESES TEILES
MATTRIAS ATTERER, GEORG BLINOFF-ACHAPKIN, ROSTISLAW GAGARIN, GERTRUD GLAUNER-BREITINGER,
HERTHA GRUSS, PAUL KOCH, ALFONS KOTOWSKI, HERBERT LEHL, WOLFGANG MüLLER, GEORG NACHOD, GERTRUD PIETSCH-WILCKE,
KARL SCHNAIDT, HERMANN SCHNELLER t, HANS WOITINEK
Englische Fassung der Stichwörter neben dem Text
H. J. KANDINER, Summit, N. J.
Die Literatur ist berücksichtigt
S. 1-242 bis Ende Februar 1936
Library of Congress Catalog Card Number: Agr 25-1383
Die vierte bis siebente Auflage dieses Werkes erschien im Verlag von Carl Winter's Universitätsbuchhandlung in Heidelberg
ISBN 978-3-662-11409-4 ISBN 978-3-662-11408-7 (eBook) DOI 10.1007/978-3-662-11408-7
© Springer-Verlag Berlin Heidelberg 1936, 1969 Ursprünglich erschienen bei Verlag Chemie, GmbH, Weinheim, Bergstr. 1969.
Softcover reprint of the hardcover 8th edition 1969
Alle Rechte vorbehalten Kein Teil dieses .Buches darf in irgendeiner Form - durch Photokopie, Mikrofilm oder irgendein anderes Verfahren - ohne schriftliche Genehmigung des Verlages reproduziert werden. All rights reserved. No part of this book may be reproduced in any form - by photoprint, microfilm, or e.ny other mee.ns -without written
permission from the publishers.
I
Inhaltsverzeichnis - Table of Contents.
Vorkommen ............................. .
Mineralien ............................. . Halogenide ............................ .
Salmiak ............................. .
Ammoniumjodid. Ammoniumbromid .... . Kremersit ........................... . Kryptohalit .......................... .
Carbonate ............................. . Teschemacherit ....................... .
Sulfate ................................ . Mascagnin ........................... . Taylorit ............................. . Lecontit ............................. . Letovicit ............................ . Guanovulit .......................... . Boussingaultit ........................ . Tschermigit .......................... . Ammoniojarosit ...................... .
Borate ................................ . Ammonioborit ....................... .
Phosphate ............................. . Ammoniumphosphat .................. . Stercorit ............................. . Struvit .............................. . Hannayit ............................ . Schertelit ............................ . Dittmarit ............................ .
Organische Verbindungen ................ . Oxammit ............................ .
Das freie Radikal ......................... . Das Ammoniumion ....................... .
Modell des Ions. Elektronenanordnung ..... . Trägheitsmoment ....................... . Ionenradius ............................ . Ionenvolumen .......................... . Stellung in der Alkalireihe ............... . Bildungsenergie ........................ . Hydratation ........................... .
Elektrochemisches Verhalten ............... . Maximale Nutzarbeit bei der Bildung
des NH4-Ions ........................ . Normalpotentiale ....................... . Einzelpotentiale. Ketten ................. . Ionenbeweglichkeit ..................... .
In wäßriger Lösung ................... . In nichtwäßriger Lösung ............... .
Abscheidungspotential .................. .
Chemisches Verhalten des Ammoniums und des Ammoniaks in wäßriger Lösung ...... .
Nachweis des Ammoniumions und des Ammoniaks ............................ .
Seite/Page
Occurrence
Minerals . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 Halogenides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
Ammonium Chloride . . . . . . . . . . . . . . . 1 Ammonium Iodide. Ammonium
Bromide........................ 2 Kremersite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 Cryptohalite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
Carbonates . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 Teschemacherite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
Sulfates . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 Mascagnite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 Taylorite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 Lecontite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 Letovicite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 Guanovulite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 Boussingaultite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 Tschermigite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 Ammoniojarosite . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
Borates . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 Ammonioborite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
Phosphates . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 Ammonium Phosphate . . . . . . . . . . . . . 4 Stereorite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 Struvite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 Hannayite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 Schertelite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 Dittmarite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
Organic Compounds . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 Oxammite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
The Free Radical . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 The Ammonium Ion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
Ion Model. Electron Configuration . . . . . 7 Moment oflnertia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8 Ionic Radius . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8 Ionic Volume . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8 Position in Alkali Series . . . . . . . . . . . . . . 8 Energy of Formation . . . . . . . . . . . . . . . . . 8 Hydration . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
Electrochemical Behavior . . . . . . . . . . . . . . . 9
Free Energy of Formation of NH4 Ion . . 9 Standard Potentials . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9 Specific Potentials. Cells . . . . . . . . . . . . . . 9 Ionic Mobility . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
In Aqueous Solution . . . . . . . . . . . . . . . lO In Nonaqueous Solution . . . . . . . . . . . . ll
Separation Potential . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
Chemical Reactions of Ammonium Ion and of Ammonia in Aqueous Solution . . 12
Detection of Ammonium Ion and of Ammonia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
II
Nachweis von gasförmigem Ammoniak .... . Nachweis von Ammoniak in Lösung ....... . Nachweis des Ammoniumions durch
Fällungsreaktionen ................... .
Bestimmung des Ammoniumions und des Ammoniaks ...................... .
Isolierung des Ammoniaks ............... . Gewichtsanalytische Methoden ........... . Maßanalytische Methoden ............... .
Acidimetrieehe und alkalimetrische Bestimmung ....................... .
Jodometrieehe Bestimmung ............ . Bestimmung mit Hypohalogenit ........ . Argentemetrische Bestimmung ......... .
Potentiometrieehe und kondukte-metrische Methoden ................... .
Colonmetrische Methoden ................ . Nephelometrische Methoden .............. . Weitere Methoden ...................... . Bestimmung in Luft und Gasen ........... .
Verbindungen des Ammoniums Ammonium und Wasserstoft ............... . Ammoniumhydrid ..................... .
Ammonium und Sauerstoft ................ .
Ammoniumoxyd ....................... . Ammoniumhydroxyd .................. . Das System NH3-H20 .................. .
Gleichgewichte zwischen festen und flüssigen Phasen .............................. .
Hydrate ............................... . NH3·H20 ........................... . NHa. 1/2 H20 ......................... .
Gleichgewichte zwischen der flüssigen Phase und der Gasphase ................... .
Teildrucke von Ammoniak ............. . Zahlenwerte ....................... . Formelmäßige Beziehungen .......... .
Gesamtdampfdrucke. Wasserdampfteildrucke. Zusammensetzung des Dampfes .......................... . Gesamtdampfdrucke ................ . Wasserdampfteildrucke. Zusammen-
setzung des Dampfes .............. . Kritische Kurve .................... . Gültigkeit des Gesetzes von
Henry-Dalton .................... . Gleichgewichte zwischen festen und flüssigen
Phasen und der Dampfphase ........... . Löslichkeit von Ammoniak ........... .
Aufnahme von Ammoniak durch Wasser Verflüchtigung von Ammoniak aus
der Lösung ....................... .. Löslichkeit in Wasser ................. .
Seite/Page
21 24
Detection of Gaseous Ammonia Detection of Ammonia in Solution ..... Detection of Ammonium Ion Using
Precipitation Reactions . . . . . . . . . . . . . 28
Determination of Ammonium Ion of Ammonia ......................... 29
Isolation of Ammonia . . . . . . . . . . . . . . . . 29 Gravimetrie Methods . . . . . . . . . . . . . . . . . 31 Volumetrie Methods .. . .. .. .. .. . . . .. . . 31
Acidimetrie und Alkalimetrie Determination .. .. .. .. . .. .. . . . . . 31
Iodometrie Determination . . . . . . . . . . 34 Determination Using Hypohalogenites 35 Argentometric Determination . . . . . . . 37
Potentiometrie and Conductimetric Methods .................... ·.. .. .. 37
Colorimetric Methods .. .. . .. .. . . .. . . .. 38 Nephelometrie Methods . . . . . . . . . . . . . . . 40 Other Methods .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. 40 Determination in Air and Gases . . . . . . . 41
Ammonium Compounds . . . . . . . . . . . . 42 Ammonium and Hydrogen . . . . . . . . . . . . . . 42
Ammonium Hydride . . . . . . . . . . . . . . . . 42
Ammonium and Oxygen .. .. . . .. .. . . .. . . 42
Ammonium Oxide .. .. .. .. .. . .. .. .. . 42 Ammonium Hydroxide . . . . . . . . . . . . . 42 The NH3-ßs0 System .. .. .. . .. .. .. .. 42
Equilibria between Solid and Liquid Phases . .. .. .. . .. .. . . .. . . .. . 42
Hydrates . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43 NH3 • H20 .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. . .. . 43 NHa·l/s HsO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
Equilibria Between Liquid and Gas Phases .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. . 43
Ammonia Partial Pressure . . . . . . . . . . 43 Numerical Data . . . . . . . . . . . . . . . . . 43 Empirical Formulae . . . . . . . . . . . . . . 45
Total Vapor Pressures. Water Vapor Partial Pressures. Vapor Composition . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
Total Vapor Pressures . . . . . . . . . . . . 46 Water Vapor Partial Pressures.
Vapor Composition . . . . . . . . . . . . 49 Critical Curve . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
Validity of the Henry-Dalton Law 50 Equilibria Between Solid and Liquid
Phases and the Vapor Phase . . . . . . . . . 52 Solubility of Ammonia . . . . . . . . . . . . . 52
Absorption of Ammonia by Water . . . 52 Vaporization of Ammonia from
Solution .. . . .. . . .. .. . . . . . . . . . . .. 53 Solubility in Water .. . . . . . . . . . .. . . . 53
Löslichkeitsbeeinflussung ................ . Durch Salze ......................... . Durch Alkalihydroxyde .........•....... Durch Nichtelektrolyte ................ .
Wäßrige Lösung von Ammoniak ...... . Wärmetönungen ........................ .
Lösungswärme von gasförmigem Ammoniak Lösungswärme von flüssigem Ammoniak .. Lösungswärme von festem Ammoniak ... . Freie Lösungsenergie .................. . Verdünnungswärme ................... .
Physikalische Eigenschaften ............. . Dichte .............................. . Volumenänderung beim Lösen und
Verdünnen ......................... . Thermische Ausdehnung ............... . Kompressibilität ...................... . Oberflächenspannung ................. . Innere Reibung ...................... . Diffusion ............................ . Sorption ............................. . Dampfdruck ......................... . Verhalten beim Durchleiten von Luft .... . Siedepunkt .......................... . Molare Gefrierpunktserniedrigung ....... . Verdampfungswärme .................. . Spezifische Wärme .................... . Wärmeinhalt. Entropie ........•........ Wärmeleitfähigkeit ................... . Lichtbrechung ....................... . Magnetische Drehung der
Polarisationsebene ...........•....... Absorptionsspektrum ................. . Ramanspektrum ...................... . Magnetische Suszeptibilität ............ . Dielektrizitätskonstante ............... . Lichtelektrischer Effekt ............... .
Elektrochemisches Verhalten ............. . Phasengrenzpotential ................. . Elektrische Leitfähigkeit ............... . tl'berfdhrungszahl ..................... . Zersetzungsspannung .................. . Elektrolyse und elektrolytische
Ammoniakoxydation .............. . Allgemeines und Theorie der elektro·
lytischen Ammoniakoxydation Rein wäßrige Ammoniaklösungen ..... . Natriumchloridhaltige
Ammoniaklösungen ............... . Alkalihydroxydhaltige
Ammoniaklösungen ............... . Ammoniumsalzhaltige
Ammoniaklösungen ............... . Chemisches Verhalten ................... .
Dissoziation. Basizität der wäßrigen Ammoniaklösung ................... .
III
Seite/Page
Factors Influencing Solubility . . . . . . . . . 54 Salta . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54 Alkali Hydroxides . . . . . . . . . . . . . . . . . 57 Nonelectrolytes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
Aqueous Solution of Ammonia . . . . . 57 Thermal Data . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
Beat of Solution of Gaseous Ammonia . 57 Beat of Solution of Liquid Ammonia . 58 Beat of Solution of Solid Ammonia . . . 59 Free Energy of Solution . . . . . . . . . . . . 59 Beat of Dilution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59
Physical Properlies . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60 Density . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60 Volume Change on Solution and
Dilution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61 Thermal Expansion . . . . . . . . . . . . . . . . 61 Compressibility . . . . • . . . . . . . . . . . . . . . 61 Burface Tension . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 62 Viscosity . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 62 Diffusion . . . . . . . • . . . • • . . • . . . . . . . . . 62 Sorption . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63 Vapor Pressure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63 Behavior on Passage of Air . . . . . . . . . . 63 Boiling Point . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63 Molar Freezing Point Depression . . . . 63 Beat of Vaporization . . . . . . . . . . . . . . . 63 Specific Beat . . . . . . . . . . . . . • . . . . . . . . 64 Beat Content. Entropy • . . . . . . . . . . . . 64 Thermal Conductivity . . . . . . . . . . . . . . 64 Optical Refraction . . . . . . . . . . . . . . . . . 64 Magnetic Rotation of Polarization
Plane . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65 Absorption Spectrum . . . . . . . . . . . . . . . 65 Raman Spectrum . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65 Magnetic Susceptibility . . • . . . . . . . . . . 65 Dielectric Constant . . . . . . . . . . . . . . . . 65 Photoelectric Effect . . . . . . . . • . . . . . . . 66
Electrochemical Behavior . . . . . . . . . . . . . 66 Phase Boundary Potential . . . . . . . . . . 66 Electric Conductivity . . . . . . . . . . . . . . 66 Transference Number . . . . . . . . . . . . . . 68 Decomposition Potential . . . . . . . . . . . . 69 Electrolysis and Electrolytic
Oxidation of Ammonia . . . . . . . . . 69 General Discussion and Theory of
Electrolytic Oxidation of Ammonia 69 Pure Aqueous Ammonia Solutions . 70 Ammonia Salutions Containing
Sodium Chloride . . . . . . . . . . . . . . . 70 Ammonia Salutions Containing
Alkali Hydroxide . . . . . . . . . . . . . . 70 Ammonia Salutions Containing
Ammonium Salta . . . . . . . . . . . . . . 71 Chemical Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . 73
Dissociation. Basicity of Aqueous Ammonia Solution . . . . . . . . . . . . . . . 73
IV
Hydratation des Ammoniaks. Stärke der Base NH40H ............. .
Aktivitätskoeffizient .................. . Neutralisation ........................ . Verhalten gegen andere Stoffe ........ .
Das System NH8-H20 2 .......... · ·. · · · · · NH3·H20 2 •••••••••••••• • • • • • • • • • • • • • • • •
2NH3·~02 ( !), 3NHa·H202 ( ?) ........ .. Ammonium und Stickstoff ................. . Ammoniumamid( ?) .................... . Ammoniumazid ........................ .
Festes Salz ............................ .. Bildung und Darstellung ............... . Bildungswärme ....................... . Eigenschaften ........................ .
Wäßrige Lösung ....................... ..
Nichtwäßrige Lösung .................... . Anorganische Lösungsmittel ............ . Organische Lösungsmittel .............. .
Das System NH4N3-NH3 ••••.•••••••• • • •
Ammoniumamminazide ................ . NH4N3 .2NH8 ••••.•••••••.••••••••••••••
NH4N8·5NH8 •••••••••••••.•••••••••••••
Ammoniumhyponitrite ................ . (NH4hN202 ( ?) ........................ ·
NH4HN20 2 ••••••••••••• •• • ••• • •••• ••• ••
Ammoniumnitrit ...................... . Festes Salz ............................. .
Bildung ............................. . Darstellung .......................... . Bildungswärme ....................... . Physikalische Eigenschaften ............ . Chemisches Verhalten ................. . Löslichkeit ........................... .
Wäßrige Lösung ........................ . Eigenschaften ........................ .
Thermische Zersetzung ................ .
Photochemische Zersetzung ............ . Chemische Reaktionen ............... ..
Ammoniumnitrat ...................... . Festes Salz ............................ .
Bildung und Darstellung .............. . Bildungswärme ....................... . Modifikationen ....................... . Physikalische Eigenschaften ............ . Chemisches Verhalten ................. . Löslichkeit ........................... .
Wäßrige Lösung ....................... .. Lösungswärme ....................... . Verdünnungswärme ................... . Physikalische Eigenschaften ........... .
Mechanisch-thermische Eigenschaften .. Optische Eigenschaften ............ .
Seite/Page
Hydration of Ammonia. NH40H Base Strength . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 75
Activity Coefficient .. . .. . . . . . . . . . . . 76 Neutralization . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77 Reactions with Other Substauces . . . . 78
The NH3-H20 2 System . . . . . . . . . . . . . . . 79 NH8 • H20 2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 79 2 NH3 • H20 2 ( ?). 3 NH3 • H20 2 ( ?) . . . . . . 79
Ammonium and Nitrogen . . . . . . . . . . . . . . . 80 Ammonium Amide . . . . . . . . . . . . . . . . . . 80 Ammonium Azide .. .. .. .. .. .. .. .. .. 80
Solid Salt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 80 Formation and Preparation . . . . . . . . . 80 Heat of Formation . . . . . . . . . . . . . . . . . 81 Properlies . . . . .. . .. . . .. .. .. .. .. .. . 81
Aqueous Solution of Ammonium Azide . . 82 Nonaqueous Solution of Ammonium
Azide .......................... 83 Inorganic Solvents . . . . . . . . . . . . . . . . . 83 Organic Solvents . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83
The NH4N3-NH3 System . . . . . . . . . . . . . 83 Ammonium Ammine Azides . . . . . . 84
NH4N3 ·2NH3 .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. • 84 NH4N8 ·5NH3 . • . • • . • • • . • • .. • • .. • .. • • 84
Ammonium Hyponitrites . . . . . . . . . . . 84 (NH4)2N20 2 ( ?) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84 NH4HN20 2 • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • 84
Ammonium Nitrite . . . . . . . . . . . . . . . . . 85 Solid Salt .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. . 85
Formation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85 Preparation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86 Heat of Formation . . . . . . . . . . . . . . . . . 88 Physical Properlies . . . . .. . . . .. . . . .. 88 Chemical Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . 88 Solubility .. . . . . . . . . . . . . . . . . .. .. . .. 89
Aqueous Solution of Ammonium Nitrite . 89 Properlies .. .. . .. .. .. .. . .. .. .. .. .. .. 89
Thermal Decomposition of Ammonium 90 Nitrite Solutions ................ .
Photochemical Decomposition of Ammonium Nitrite Solutions . . . . . . 92
Chemical Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . 93 Ammonium Nitrate................. 93
Solid Salt .. .. .. . .. .. . .. .. .. .. .. .. .. . 93 Formation and Preparation . . . . . . . . . 93 Heat of Formation . . . . . . . . . . . . . . . . . 95 Ammonium Nitrate Modifications . . . . 95 Physical Properties . . . . . . . . .. . . . .. . 102 Chemical Reactions ................ 107 Solubility .. .. . .. .. .. .. .. .. .. . .. .. . 113
Aqueous Solution of Ammonium Nitrate . 115 Heat of Solution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 115 Heat of Dilution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 116 Physical Properties . . . . . . . . . . . . . . .. 117
Mechanical and Thermal Properties . 117 Optical Properlies . . .. . . . .. . . . . .. 124
Elektrochemisches Verhalten ........... . Chemisches Verhalten ................. .
Nichtwäßrige Lösung ................... . Ammoniak ........................... . Salpetersäure ........................ . Natriumthiosulfat .................... . Cyanwasserstoff ...................... . Methylalkohol ........................ . Äthylalkohol ......................... . Andere Alkohole ...................... . Aceton .............................. . Äther ............................... . Formamid ........................... . Essigsäure ........................... . Weitere Lösungsmittel ................ .
Das System NH,N03-NH3 •••••••••••••••
Ammoniumamminnitrate ( ?) .......... . Das System NH,N08-NH3-H10 .......... . Das System NH,N08-HN03 ••••••••••••••
Das System NH,N03-HN03-H20 ........ . Das System NH8-HN08-H20 ............ . Ammoniumhydronitrate ............... .
NH,N08·2HN08 ••••••••••••••••••••••••
NH,N08·HN03 ••••••••••••••• • •• •• • • • • •
Ammonium und Fluor .................... .
Ammoniumfluorid ..................... . Festes Salz ............................ .
Bildung und Darstellung .............. . Bildungswärme ....................... . Physikalische Eigenschaften ........... . Chemisches Verhalten ................. .
Wäßrige Lösung ........................ .
Nichtwäßrige Lösung ................... . Das System NH3-HF ................... . Ammoniumhydrofluoride .............. .
NH,F·HF ............................. . NH,F·2HF ( ?) •..••.•••.....•..•••...... NH,F·2HF· 1/ 2H20 .................... · · NHcF·3HFundNH,F·5HF ............. .
Ammonium und Chlor .................... . Ammoniumchlorid .................... .
Festes Salz ............................ . Bildung und Darstellung .............. . Bildungswärme ....................... . Physikalische Eigenschaften ........... .
Polymorphie ....................... . Krystallographische Eigenschaften .... . Mechanisch.thermische Eigenschaften .. . Optische Eigenschaften .............. . Magnetische und elektrische
Eigenschaften .................... . Chemisches Verhalten .................•
V
Seite/Page
Electrochemical Behavior . . . . . . . . . . . 126 Chemical Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . 128
Nonaqueous Solution of Ammonium Nitrate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 131
Ammonia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 131 Nitric Acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 134 Sodium Thiosulfate . . . . . . . . . . . . . . . . 134 Hydrogen Cyanide . . . . . . . . . . . . . . . . . 134 Methyl Alcohol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 134 Ethyl Alcohol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 135 Other Alcohols . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 136 Acetone . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 136 Ether ............................ 136 Formamide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 136 Acetic Acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 137 Other Solvents . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 137
The NH,N03-NH3 System . . . . . . . . • . . . 137 Ammonium Ammine Nitrates ( ?) ..•. 139 The NH,N03-NH3-H20 System . . . . . . . 140 The NH,N03-HN08 System .......... 141 The NH,N03-HN03-H20 System ...... 141 The NH3-HN03-H20 System ......... 143 Ammonium Hydrogen Nitrates .... 144
NH,N03 ·2HN03 •••••••••••••••••••• 144 NH,N08·HN03 ••••••••••••••••••••• 144
Ammonium and Fluorine . . . . . . . . . . . . . . . 145
Ammonium Fluoride ............... 145 Solid Salt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 145
Formation and Preparation . . . . . . . . . 145 Beat of Formation . . . . . . . . . . . . . . . . . 145 Physical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . 145 Chemical Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . 146
Aqueous Solution of Ammonium Fluoride 146 Nonaqueous Solution of Ammonium
Fluoride . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 148 The NH3-HF System . . . . . . . . . . . . . . . . 148 Ammonium Hydrogen Fluorides ... 148
NH4F·HF .......................... 148 NH4F·2HF ( ?) ............•...•....• 149 NH4F·2HF·1/ 2 H20 ................. 149 NH4F·3HFandNH4F·5HF .......... 149
Ammonium and Chlorine . . . . . . . . . . . . . . . 150
Ammonium Chloride ............... 150 Solid Salt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 150
Formation and Preparation . . . . . . . . . 150 Beat ofFormation ................. 151 Physical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . 151
PolymorphiBm . . . . . . . . . . . . . . . . . . 151 Crystallographic Properties . . . . . . . 152 Mechanical and Thermal Properlies . 155 Optical Properlies . . . . . . . . . . . . . . . 158
Magnetic and Electric Properlies . . 160 Chemical Reactions ................ 160
VI
Löslichkeit ........................... . Wäßrige Lösung ........................ .
Lösungswärme ....................... . Verdünnungswärme ................... . Physikalische Eigenschaften ........... .
Mechanisch-thermische Eigenschaften .. Optische Eigenschaften .............. .
Elektrochemisches Verhalten ........... . Chemisches Verhalten ................. .
Nichtwäßrige Lösung ................... . Ammoniak ........................... . Chlor ............................... . Chlorwasserstoffsäure ................. . Schwefelwasserstoff ................... . Schwefeldioxyd ....................... . Cyanwasserstoff ...................... . Selenoxychlorid ...................... . Antimontrichlorid .................... . Quecksilberchlorid .................... . Methylalkohol ........................ . Äthylalkohol ......................... . Propylalkohol ........................ . Butylalkohol ......................... . Glycerin ............................. . Aceton .............................. . Ameisensäure ........................ . Äthylacetat .......................... . Äthylamin ........................... . Äthylurethan ........................ . Anilin ............................... . Benzonitril .......................... . Pyridin. Phenol ...................... .
Ammoniumchlorid als Nebel und Rauch ... . Das System NH3-HC1 ................... . Das System NH4Cl-NH3 •••••••••••••••••
Ammoniumamminchloride ............. . NH4Cl·6NH3 ( ?) .•....•.•... · ...... · · · · · NH401·3NH3 •••••••••••••••••••••••••••
Das System NH4Cl-NH3-H20 ............ . Das System NH4Cl-HC1-H20 ............ . Das System NH3-HC1-H20 .............. . Das System NH,Cl-NH,N03 ••••••••••••••
Das System NH,Cl-NH,N03-NH3 .••••••••
Das System NH,Cl-NH,N03-H20 ........ . Ammoniumhypochlorit ( ?) ............. . Ammoniumchlorit ..................... . Ammoniumchlorat ..................... .
Festes Salz ............................ . Wäßrige Lösung ........................ .
Ammoniumperchlorat ................. . Festes Salz ............................ .
Bildung und Darstellung ............... . Physikalische Eigenschaften ........... . Chemisches Verhalten ................. . Löslichkeit ........................... .
Seite/Page
Solubility . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 162 Aqueous Solution of Ammonium Chloride 164
Heat of Solution ................... 164 Heat of Dilution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 164 Physical Properties ................ 165
Mechanical and Thermal Properties . 165 Optical Properties . . . . . . . . . . . . . . . 170
Electrochemical Beha vior . . . . . . . . . . . 172 Chemical Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . 176
Nonaqueous Solution of Ammonium Chloride . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 178
Ammonia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 178 Chlorine .......................... 180 Hydrochloric Acid . . . . . . . . . . . . . . . . . 180 HydrogenSulfide .................. 180 Sulfur Dioxide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 180 Hydrogen Cyanide . . . . . . . . . . . . . . . . . 180 Selenyl Chloride ................... 180 Antimony Trichloride . . . . . . . . . . . . . . 180 Mercuric Chloride . . . . . . . . . . . . . . . . . . 180 Methyl Alcohol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 181 Ethyl Alcohol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 181 Propyl Alcohol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 182 Butyl Alcohol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 182 Glycerol .......................... 182 Acetone . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 183 Formic Acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 183 Ethyl Acetate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 183 Ethylamine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 183 Ethyl Carbamate . . . . . . . . . . . . . . . . . . 183 Aniline ........................... 184 Benzonitrile . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 184 Pyridine. Phenol ................... 184
Ammonium Chloride Fog and Smoke . . . 184 The NH3-HC1 System . . . . . . . . . . . . . . . . 186 The NH4Cl-NH3 System . . . . . . . . . . . . . 186 Ammonium Ammine Chlorides ..... 187
NH401·6NH3 ( ?) .................... 187 NH401·3NH3 ••••••••••••••••••••••• 188
The NH4Cl-NH3-H20 System ........ 188 The NH4CI-HCI-H20 System . . . . . . . . . 189 The NH3-HCl-H20 System ........... 190 The NH,Cl-NH4N03 System . . . . . . . . . 190 The NH4Cl-NH4N03-NH3 System . . . . . 192 The NH4Cl-NH4N03-H20 System ..... 192 Ammonium Hypochlorite ( ?) ........ 192 Ammonium Chlorite ................ 192 Ammonium Chlorate ............... 193
Solid Salt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 193 Aqueous Solution of A=onium Chlorate 195
Ammonium Perchlorate ............ 196 Solid Salt ........................... 196
Formation and Preparation ......... 196 Physical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . 197 Chemical Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . 199 Solubility . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 200
Wäßrige Lösung ....................... ..
Nichtwäßrige Lösung ................... . Das System NH,Cl0cNH3 •••••••••••••••
NH,Cl04·6NH3 undNH,Cl04·4NH3 •••••••
Ammonium und Brom .................... . Ammoniumbromid ..................... .
Festes Salz .......................... , .. Bildung und Darstellung .............. . Bildungswärme ....................... . Physikalische Eigenschaften ........... . Chemisches Verhalten ................. . Löslichkeit ........................... .
Wäßrige Lösung ........................ . Lösungswärme ...................... .. Physikalische Eigenschaften ........... . Elektrochemisches Verhalten ........... . Chemisches Verhalten ................. .
Nichtwäßrige Lösung .................. .. Ammoniak ........................... . Bromwasserstoffsäure ................. . Schwefeldioxyd ....................... . Antimontrichlorid .................... . Methylalkohol ........................ . Äthylalkohol ......................... . Propylalkohol. Butylalkohol ........... . Glycerin ............................. . Aceton .............................. . Äthyläther ........................... . Ameisensäure ........................ . Formamid .......................... .. Äthylacetat .......................... . Anilin ............................... . Acetonitril. Benzonitril ................ . Phenol .............................. .
Das System NH4Br-NH3 •••••••••••••••••
Ammoniumamminbromide ............. . NH4Br·6NH3 ( ?) ••.•.•...•• · · • • · · • · · • • • • NH4Br· 3NH3 •••••••••••••••• • • • • • • • • • • •
NH4Br-NH3 ••••••••••••••••••••••••• • • •
Das System NH4Br-NH3-H80 ........... . Das System NH4Br-NH4Cl ....•..........
Mischkrystalle von NH4Br und NH,Cl ..... . Ammoniumpolybromide ............... .
NH4Br3 ••••••••••••••••••••••••••••••••
NH4Br6 (?) ............................ . Ammoniumdichlorbromid ............. . Ammoniumhypobromit ( ?) ............. . Ammoniumbromat ..................... .
Ammonium und Jod ...................... . Ammoniumjodid ....................... .
Festes Salz ............................ . Bildung und Darstellung .............. .
VII
Seite/Page
Aqueous Solution of Ammonium Perchlorate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 201
Nonaqueous Solution of Ammonium Perchlorate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 202
The NH,CIOcNfls System ........... 203 NH,Cl04·6NH3 andNH4CI0,·4NH3 ... 203
Ammonium and Bromine . . . . . . . . . . . . . . . 203 Ammonium Bromide ............... 203
Solid Salt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 203 Formation and Prepa.ration ......... 203 Heat of Formation .. .. .. .. .. .. .. . .. 204 Physical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . 204 Chemica.l Reactions ................ 210 Solubility . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 210
Aqueous Solution of Ammonium Bromide 210 Heat of Solution . . .. . . .. .. .. .. .. .. . 210 Physical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . 210 Electrochemical Behavior . . . . . . . . . . . 213 Chemical Reactions ................ 214
Nonaqueous Solution of Ammonium Bromide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 215
Ammonia. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 215 Hydrobromic Acid . . . . . . . . . . . . . . . . . 215 Sulfur Dioxide .................... 216 Antimony Trichloride .............. 216 Methyl Alcohol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 216 Ethyl Alcohol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 216 Propyl Alcohol. Butyl Alcohol . . . . . . . 217 Glycerol .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. 217 Acetone .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. 217 Ethyl Ether . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 217 Formic Acid ...................... 217 Formamide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 217 EthylAcetate ..................... 217 Aniline . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 218 Acetonitrile. Benzonitrile . . . . . . . . . . . 218 "Phenol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 218
The NH4Br-NH3 System ............. 218 Ammonium Ammine Bromides ..... 220
NH4Br-6NH3 (?) .................... 220 NH4Br·3NH3 ••••••••••••••••••••••• 220 NH4Br·NH3 •••••••••••••••••••••••• 220
The NH4Br-NH3-H80 System ........ 220 The NH4Br-NH4Cl System ............ 220 NH4Br-NH4Cl Mixed Crystals . . . . . . . . . . . 220 Ammonium Polybromides .......... 221
Ammonium Tribromide ............... 221 Ammonium Pentabromide . . . . . . . . . . . . 221
Ammonium Dichloride Bromide ... 221 Ammonium Hypobromite .......... 222 Ammonium Bromate ............... 222
Ammonium and Iodine . . . .. . .. .. .. .. .. . 222 Ammonium Iodide .................. 222
Solid Salt .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. . 222 Formation and Preparation . . . . . . . . . 222
VIII
Bildungswärme ....................... . Physikalische Eigenschaften ........... . Chemisches Verhalten ................. . Löslichkeit ........................... .
Wäßrige Lösung ........................ . Lösungswärme ....................... . Physikalische Eigenschaften ........... . Elektrochemisches Verhalten ........... . Chemisches Verhalten ................. .
Nichtwäßrige Lösung ................... . Ammoniak ........................... . Schwefeldioxyd ....................... . Methylalkohol ........................ . Äthylalkohol ......................... . Propylalkohol ........................ . Isoamylalkohol ....................... . Glycerin ............................. . Aceton .............................. . Äthyläther ........................... . Formamid ........................... . Äthylacetat .......................... . Äthylurethan ........................ . Anilin ............................... . Benzylamin .......................... . Benzonitril .......................... . Furfurol ............................. . Pyridin .............................. .
Das System NH4J-NH3 ••••••••••••••••••
Ammoniumamminjodide ............... . NH4J·4NH3 ••••••••••••••••••• • • • • • • • · •
NH4J·3NH3 ••••••••••••••••••• • •••• • • • •
Das System NH4J-NH3-H20 ............ . Das System NH4J-S02 •••••••••••••••••••
NH,J·3S02 ••••••••••••• •• • • • • • • • • • • • • • •
Mischkrystalle von NH,J und NH,Cl .... . Mischkrystalle von NH,J und NH4Br .. . Ammoniumpolyjodide ................. .
NH,J3 •••••••••••••••••••••••••••••••••
Ammoniumdichlorjodid ............... . Ammoniumtetrachlorjodid ............ .
Ammoniummonofluortrichlorjodid .... . Ammoniumdibromjodid .............. . Ammoniumchlorbromjodid ............ . Ammoniumhypojodit .................. . Ammoniumjodat ....................... .
Festes Salz ............................ . Wäßrige Lösung ........................ .
Das System NH,J03-HJ03-H20 ......... . Ammoniumhydrojodate ............... .
NH,J03 • HJOa ( ?) ........ · · · · · · · · · · · · · · · NH4J03 ·2HJ03 •••••••••••••••• • • •••• • • •
Ammoniumperjodate ................. . Ammoniummetaperjodat ................ . (NH4)3H7(J06)·21/ 2 H20 .................. .
(NH4)2H3J0a ............. · · · · · · · · · · · · · · ·
Seite/Page
Heat of Formation . . . . . . . . . . . . . . . . . 223 Physical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . 223 Chemical Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . 226 Solubility . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 227
Aqueous Solution of Ammonium Iodide . 227 Heat of Solution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 227 Physical Properlies . . . . . . . . . . . . . . . . 227 Electrochemical Beha vior . . . . . . . . . . . 229 Chemical Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . 230
Nonaqueous Solution of Ammonium Iodide 230 Ammonia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 230 Sulfur Dioxide ..................... 231 Methyl Alcohol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 231 Ethyl Alcohol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 231 Propyl Alcohol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 231 Isoamyl Alcohol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 232 Glycerol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 232 Acetone . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 232 Ethyl Ether . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 232 Formamide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 232 Ethyl Acetate ..................... 233 Ethyl Carbamate . . . . . . . . . . . . . . . . . . 233 Aniline . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 233 Benzylamine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 233 Benzonitrile . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 233 Furfural . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 233 Pyridine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 233
The NH4I-NH8 System .............. 233 Ammonium Ammine Iodides ....... 235
NH4I·4Nßz ........................ 235 NH4I·3NH3 •••••••••••••••••••••••• 235
The NH4I-NH3-H20 System .......... 235 The NH41-S02 System ............... 235
NH41·3S02 ••••••••••••••••••••••••• 235 NH,I-NH,Cl Mixed Crystals ......... 235 NH4I-NH4Br Mixed Crystals ........ 236 Ammonium Polyiodides ............ 236
Ammonium Triiodide . . . . . . . . . . . . . . . . 236 Ammonium Dichloride Iodide ..... 237 Ammonium Tetrachloride Iodide .. 237 Ammonium Monoflnoride
Trichloride Iodide ............... 237 Ammonium Dibromide Iodide ...... 237 Ammonium Chloride Bromide Iodide 238 Ammonium Hypoiodite ............ 239 Ammonium Iodate ................. 239
Solid Salt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 239 Aqueous Solution of Ammonium Iodate . 240
The NH4103-HI03-H20 System ...... 241 Ammonium Hydrogen Iodates ..... 241
NH,I03·HI03 ( ?) ................... 241 NH4103·2HI03 ..................... 241
Ammonium Periodates ............. 241 Ammonium Metaperiodate ............ 242 (NH,)3H7(106)2 ·21/ 2 H20 .............. 242 (NH4)2H3106 ........................ 242
