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Schutzgruppen Für Amine und Carbonsäuren OCF-Vortrag Beate Haas 22.10.2010 Betreuer: Hans Müller

Für Amine und Carbonsäuren OCF-Vortrag Beate Haas 22.10.2010 Betreuer: Hans Müller

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SchutzgruppenFür Amine und Carbonsäuren

OCF-Vortrag Beate Haas 22.10.2010

Betreuer: Hans Müller

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Kurze Einleitung Schutzgruppen für Carbonsäuren - Beispiele mit Reagenzien/Reaktionsbedingungen zum Anbringen/Abspalten. - Mechanismen der Anbringung/Abspaltung.

Schutzgruppen für Amine - Beispiele mit Reagenzien/Reaktionsbedingungen zu Anbringen/Abspalten.

- Mechanismen der Anbringung/Abspaltung.

Beispiel für Verwendung solcher Schutzgruppen

Literaturangaben

Gliederung:

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Wozu braucht man Schutzgruppen?

Schutzgruppen machen die geschützte funktionelle Gruppe gegenüber den im Folgenden verwendeten Reaktionsbedingungen unreaktiv. Das Anbringen von Schutzgruppen ist nötig, wenn die funktionelle Gruppe im ungeschützten Zustand ungewollt zerstört oder umgewandelt würde.

Einleitung:

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Anforderungen an geeignete Schutzgruppen:

Billig; Einfache Anbringung/Abspaltung die

möglichst quantitativ erfolgt; Effektiver Schutz vor Zerstörung/Reaktion

der geschützten Gruppe; Selektiv abspaltbar, wenn mehrere

Schutzgruppen in einem Molekül angebracht sind ( orthogonale Schutzgruppen) .

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Beispiele mit Reagenzien/ Reaktionsbedingungen zum Anbringen/Abspalten:

Schutzgruppen für Carbonsäuren

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Reaktionsmechanismen:Beispiel für eine Esterschutzgruppe: Benzylester mit DCC:

Im Fall des Benzylesters erfolgt die Abspaltung durch katalytische Hydrierung:

R O

OH2-Pd/C

R OH

O HO

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Erster Schritt: Herstellung des Säurechlorids:

2. Schritt:Anbringung der Schutzgruppe :

j

Oxazoline sind auch bei Verwendung von LiAlH4 ; Organolithium- und Grignardreagenzien stabil !!!

Die Oxazolin-Schutzgruppe

R Cl

O H2N

OH

R NH

O

OHCl

-H

- Cl

R NH

O

OHR

OH

O

HN

TautomerieH2O-

R

O

N

R OH

O

O

S

ClCl

H_R O

O

S

Cl

Cl

O

R O

S

Cl

OO

ClR O

S

Cl

OO

Cl

- SO2-ClR Cl

O

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Beispiele mit Reagenzien/ Reaktionsbedingungen zum Anbringen/Abspalten:

Schutzgruppen für Amine

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Mechanismen der Anbringung/Abspaltung: FMOC-Schutzgruppe:Anbringung:

Abspaltung:(nach E1cB)

O

O

Cl

H2N CO2R FmocHN CO2R

Additions-EliminierungsMechanismus

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BOC-Schutzgruppe:Anbringung:

Abspaltung:(Säure- katalysiert)

R

NH2

O

O

O

O

O - CO2

O-

R

HN

O

O-H

Additions-EliminierungsMechanismus

R

HN

O

O

H

R

NH2-CO2

+

E1

- H

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Peptidsynthese:

Beispiel für Verwendung solcher Schutzgruppen:

H2N Cbz

Boc

FmocHN COOH

+DCC

- DCU FmocHN

HN Cbz

Boc

O

FmocHN

HN Cbz

HOOC

O

FmocHN

HN COOH

Boc

O

HHN

HN Cbz

Boc

O

Saure Bedingungen

Orthogonal geschütztes Dipeptid:

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R. Brückner; „Reaktionsmechanismen“; 3.Auflage; Spektrum; 2004. Latscha, Kazmaier, Klein; „Organische Chemie“; 6.Auflage;

Springer;2008. Irina Werner; „Schutzgruppen in der organisch-chemischen

Synthese“; (http://www.oci.uni-hannover.de/AK_Kalesse/OCF-vortraege09SS/Handout_Schutzgruppen.pdf).

„Schutzgruppen in der organischen Synthesechemie“; http://www.uni-marburg.de/fb15/studium/praktika/hauptfach/hauptstudium/ofp/synth/2schutzgruppen.pdf .

David Peter, Sabrina Freye; „Schutzgruppen in der organischen Chemie“ ;(http://werz.chemie.uni-goettingen.de/download/Schutzgruppen_110708.pdf).

http://www.organische-chemie.ch/OC/namensreaktionen.htm. G. Wenz; Vorlesungsskript „OC2: Reaktionsmechanismen“;

Wintersemester 2008/2009

Literaturangaben: