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Journal of Organomerallic Chemisry, 240 ( 1982) 42 I-428

Elsevier Sequoia S.A.. Lausanne - Printed in The Netherlands

KOMPLEXE MIT KOHLENSTOFFSULFIDEN UND -SELENIDEN ALS LIGANDEN

X *. SYNTHESE UND KRISTALLSTRUKTUR VON C,H,(PMe,)Co(p-CS),CoC,H,: EIN ZWEIKERNKOMPLEX MIT UNSYMMETRISCHEN Co(CS)Co-BRijCKENBINDUNGEN

H. WERNER*. 0. KOLB.

Instirur fir Anorganische Chemie der Unioersirijr Wkburg. Am Hublund. D -8700 Wzirzhurg (8. R. D.)

U_ SCHUBERT und K. ACKERMANN

Anorganisch - chemisches Insrirur der Technischen (iniversiri?f Mzkhen. Lichrenbergstrosse 3. D - SO036 Garching (B. R. D.)

(Eingegangen den 18. Juni 1982)

Summary

The complex CsHs(PMe,)Co(p-CS),CoC,H, (I) is formed by the reaction of C,H,Co(PMe,)CS and CH,I,. The X-ray structure analysis shows an unsymmetri- cal non-planar Co&-skeleton with different Co-C bond lengths_ The Co-Co distance is 239.2 pm. Compound I thus represents a new example of binuclear (18 + 16)-electron complexes in which the more electron-rich metal atom forms a donor bond to the more electron-poor counterpart. The reaction of I with ligands such as P(NMe,), does not lead to bridge cleavage indicating the stability of the Co(CS)&o-framework.

Zusammenfassung

Der Komplex C,H,(PMes)Co(p-CS),CoC,H, (I) entsteht bei der Reaktion von C,H,Co(PMe,)CS und CH,12. Die Kristallstrukturanalyse zeigt, dass ein unsym- metrisches, nicht-planares CozCz-Skelett mit unterschiedlichen Co-C- Bindungsltigen vorliegt. Der Co-Co-Abstand betragt 239.2 pm. Die Verbindung I reprasentiert damit ein neues Beispiel eines zweikernigen (18 + 16)- Elektronenkomplexes, -in welchem das elektronenreichere Metallatom eine Donor- bindung zu dem elektronemlrmeren Metallatom bildet. Die Umsetzung von I mit Liganden wie z.B. P(NMe,), fiihrt nicht zu einer Briickenspaltung und unterstreicht damit die Stabilitat des Co(CS)zCo-Fragments.

* Fiir IX. Mitteilung siehe Ref. 1.

0022-328X/82/0000-OOOO/SO2.75 Q 1982 Eisewcr Sequoia S.A.

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TABELLE 2

ABSTANDE UND WINKEL IN I. M(1) und M(2) repr;isentieren die Schwerpunkte der Cp-Ringe C( I I)-C( 15) bzw. C(21)-C(25)

Abstande (in pm) Winkel (in Grad)

cdlkcti2) Co(I)-P

Co(l)-C(1) Co(l)-C(2) Co(l)-C(21) co( I)-C(22) Co( I)-C(23) Co( I)-C(24) Co( l)-C(25) Co( 1)-M(2)

C(l)-S(1) C(2)-S(2)

Co(Z)-C( 1)

Co(Z)-C(2) Co(Z)-C( 11) Co(Z)-C( 12) Co(?)-C( 13) CO(l)-C( 14) CO(Z)-C( 15) Co(Z)-M( 1)

239.2(2) 2 19.6(4)

194.7(13) 196.0( 14) 209(2) 21 l(2) 205(2) 208(2) 212(2) 174

159(2)

155(2) 179.0 (14) 183.2( 14) 208(2) 213(2) 216(2) 209(2) 208( 2) 174

P-Co( 1)-C( 1) P-co( 1 )-C(Z)

C( I)-&(1)-C(2) P-&(1)-M(2) C( I)-Co( 1)-M(2) C(2)-Co( 1)-M(2) co( I)-C( l)-Co(2) co( I)-C( 1)-S( 1) Co(2)-C( I)-S( 1)

Co( I)-C(2)-Co(Z)

Co(l)-C(2)-S(2)

Co(2)-C(2)-S(2) C( l)-Co@)-C(2) C(l)-Co(Z)-M(1) C(Z)-Co(Z)-M( 1) Co( 1 )-Co(2)-M( 1)

8X3(4) 86.6(4) 85.9(6)

125.1 127.5 127.4 79.5(5 )

134.q 8) 145.0(9)

78-l(5)

136.1(S)

144.5(9)

9&l(6) 132.0 129.5 161.2

Nicht-Wasserstoffatome aach der Methode der kleinsten Quadrate mit der vollsttidigen Matrix mit anisotropen Temperaturfaktoren (Wasserstoffparameter wurden nicht verfeinert; Atomformfaktoren fiir ungeladene Atome It. international Tables) konvergierte gegen R = 0.078 und R, = 0.081 fiir 1780 Strukturfaktoren (F, >, 3.92 a)_ Die Atomparameter der Nicht-Wasserstoffatome sind in Tab_ 1. wichtige Abstande und Winked in Tab. 2 wiedergegeben. Die Koordinaten der Wasserstoffatome und eine Liste der Strukturfaktoren kann bei den Autoren ange- fordert werden.

Wir danken der Deutschen Forschungsgemeinschaft und dem Fonds der Chem- ischen Industrie filr die grossziigige Unterstiitzung mit Sachmitteln. Herrn J. Riede sind wir fiir die Diffraktometermessungen zu besonderem Dank verbunden.

Literatur

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dort zit.Lit. 19 T.R. Halbert. M.E. Leonowicz und M.D. Maydonovitch. J. Am_ Chem. Sot., 102 (1PSO) 5101. 20 L.R. Byers und L.F. Dahl, Inorg. Chem., 19 (IPSO) 277. 21 Strukturen mit z-Akzeptorliganden oder mit anderen Phosphanliganden als PMe, sollen hier nicht

beriicksichtigt werden, da solche Unterschiede nicht ohne Einfluss auf die hier diskutierten Parameter sind.

22 Ch. Burschka. K. Leonhard und H. Werner_ 2. Anorg. A&. Chem.. 464 (1980) 30. 23 H. Werner. B. Heiser und A. Kiihn. Angew. Chem.. 93 (1951) 305; Angew_ Chem. Int. Ed. Engl.. 20

(1981) 301. 24 K_ Ackermann und U. Schubert. unveriiffentlichte Strukturuntersuchungen. 25 R-F. Bryan. P.F. Greene. M.J. Newlands und D.S. Field. J. Chem. Sot. A. (1970) 3068. 26 J.P. Nice, Ph.D.Thesis, University of Manchester, 1966; zitiert in F.S. Stephens, J. Chem. Sot. Dalton,

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