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Cossa: Liislichkeit des kohlensauren Kalks etc. 145 L~Jslichkeit des kohlensauren Kalks in mit KohlensEure ges~tttigteln Wasser. Von Demselben. Die bekannte Thatsache der LOslichkeit des kohlensauren Kalks in Wasser, welches Kohlens~ure in LOsung enth~lt, ist bis jetzt nicht hin- 15nglich studirt worden, urn die Deductionen rechtfertigen zu k0nnen, die man daraus zur Erklfirung gewisser geologischer Ph~nomene ziehen will. Die Kenntnisse, welche wir hinsichtlich dieses Gegenstandes besitzen, sind gering, und beziehen sich griisstentheils auf den ktinstlich dargestellten kohlensauren Kalk, w/~hrend, wenn es sich darum handelt, den LOslich- keitscoefficienten eines gegebenen KOrpers zu bestimmen, es nOthig ist, den verschiedenen Aggregationszust/inden Rechnung zu tragen, in denener sich vorfinden kann. Bischof stellte sieben Versuche fiber die LOs- lichkeit amorphen Kalksteins (der Kreide) in mit Kohlensiiure ges~ttigtem Wasser an. Er gibt jedoch nicht an, bei welchen Temperatur- und Druckverhaltnissen. *) Nach diesen Versuchen wtirde sich ein Gewichts- theil Kreide in 994,5 Theilen mit Kohlens~ture ges~ftigten Wassers 10sen. Ein (~ewichtstheil islOndischer Kalkspath dagegen wiirde 31~9 erfordern. Bischof stfitzt sich auf die LOslichkeitsdifferenz, die er bei dem amor- phen und dem rhombo~drischen kohlensauren Kalk angetroffen hat, am die relative Hiiufigkeit der Risse und H0hlen in manchen Oertlichkeiten zu er- kl~ren.- Nach Robert Warington**) 10st sich ein Gewichtstheil kfinstlich dargestellten kohlensauren Kalkes in 1015 Theilen mit Kohlen- s~iure ges~ttigten Wassers bei der Temperatur yon +210 C. und beim Drucke yon 0,7483 Meter. Zum Zwecke, diesen Gegenstand, der ftir die Chemic wie ffir die Geologic von Interesse ist, besser aufzukl~tren, babe ich im Laufe dieses Jahres (1868) verschiedene Versuche angestellt: A. Ueber die LOslichkeit des weissen, k0rnigen Marmors yon Carrara. Vorl/~ufige Untersuchungen haben reich vergewissert, dass in dan yon mir verwandten Marmorproben fremde Substanzen nur in ganz geringer Mengc vorhanden waren, so dass sic ffir den Zweck meiner Efforschungen g~nz- lich ausser Acht gelassen werden konnten. ~) Lehrbueh der chem. und physik. Geologic. 2. Ausg. Bonn i864. Bd.-IL S. 110. ~*) Chem. Society. Journ. VoL VI. p. 296. Frcsenius, Zeitsclirift. VIII. Jahrgang. 10

Löslichkeit des kohlensauren Kalks in mit Kohlensäure gesättigtem Wasser

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Cossa: Liislichkeit des kohlensauren Kalks etc. 145

L~Jslichkeit des kohlensauren Kalks in mit KohlensEure ges~tttigteln Wasser.

Von Demselben.

Die bekannte Thatsache der LOslichkeit des kohlensauren Kalks in Wasser, welches Kohlens~ure in LOsung enth~lt, ist bis jetzt nicht hin- 15nglich studirt worden, urn die Deductionen rechtfertigen zu k0nnen, die man daraus zur Erklfirung gewisser geologischer Ph~nomene ziehen will. Die Kenntnisse, welche wir hinsichtlich dieses Gegenstandes besitzen, sind gering, und beziehen sich griisstentheils auf den ktinstlich dargestellten kohlensauren Kalk, w/~hrend, wenn es sich darum handelt, den LOslich- keitscoefficienten eines gegebenen KOrpers zu bestimmen, es nOthig ist, den verschiedenen Aggregationszust/inden Rechnung zu tragen, in d e n e n e r sich vorfinden kann. B i s c h o f stellte sieben Versuche fiber die LOs- lichkeit amorphen Kalksteins (der Kreide) in mit Kohlensiiure ges~ttigtem Wasser an. Er gibt jedoch nicht an, bei welchen Temperatur- und Druckverhaltnissen. *) Nach diesen Versuchen wtirde sich ein Gewichts- theil Kreide in 994,5 Theilen mit Kohlens~ture ges~ftigten Wassers 10sen. Ein (~ewichtstheil islOndischer Kalkspath dagegen wiirde 31~9 erfordern. B i s c h o f stfitzt sich auf die LOslichkeitsdifferenz, die er bei dem amor- phen und dem rhombo~drischen kohlensauren Kalk angetroffen hat, am die relative Hiiufigkeit der Risse und H0hlen i n manchen Oertlichkeiten zu er- k l ~ r e n . - Nach R o b e r t W a r i n g t o n * * ) 10st sich ein Gewichtstheil kfinstlich dargestellten kohlensauren Kalkes in 1015 Theilen mit Kohlen- s~iure ges~ttigten Wassers bei der Temperatur yon +210 C. und beim Drucke yon 0,7483 Meter.

Zum Zwecke, diesen Gegenstand, der ftir die Chemic wie ffir die Geologic von Interesse ist, besser aufzukl~tren, babe ich im Laufe dieses Jahres (1868) verschiedene Versuche angestellt:

A. Ueber die LOslichkeit des weissen, k0rnigen Marmors yon Carrara. Vorl/~ufige Untersuchungen haben reich vergewissert, dass in dan yon mir verwandten Marmorproben fremde Substanzen nur in ganz geringer Mengc vorhanden waren, so dass sic ffir den Zweck meiner Efforschungen g~nz- lich ausser Acht gelassen werden konnten.

~) Lehrbueh der chem. und physik. Geologic. 2. Ausg. Bonn i864. Bd.-IL S. 110.

~*) Chem. Society. Journ. VoL VI. p. 296. Frcsenius, Zeitsclirift. VIII. Jahrgang. 10

146 Cossa : L 0 s l i c h k e i t des k o h l e n s a u r e n K a l k s e tc .

B. U e b e r die ' LOslichkeit a n d r e r K a l k s t e i n a r t e n . Die Kohlens~ture,

d e r e n ich reich bed ien te , um das W a s s e r bei den un ten a n g e g e b e n e n T e m -

p e r a t u r - u n d Druckverh~t l tnissen zu s ~ t t t i g e n , wurde zue r s t mi t W a s s e r

gewaschen , und d a n n liess man" sie d u t c h e in mi t Marmor s t i i cken ange-

fiilltes Gef~ss s t r e ichen , um ihr j ede Spin" yon Minerals~ture zu b e n e h m e n ,

welche die K o h l e n s a u r e yon d e m E n t w i c k l u n g s a p p a r a t e his in das W a s s e r

• hii t te beg le i t en und die R e s u l t a t e de r Ver suche w e n i g e r zuverl~tssig machen

kSnnen , indem sie d u r c h u n m i t t e l b a r e E i n w i r k u n g das L S s u n g s v e r m 6 g e n

des W a s s e r s auf den K a l k s t e i n v e r m e h r t h a b e n wfirde. - - Die in ganz

feines P u l v e r ve rwande l t en K a l k s t e i n p r o b e n wurden durch U m r t i h r e n

i m m e r im W a s s e r s u s p e n d i r t e rha l t en .

A.

Tausend Gewichts the i le dest i l l i r ten, mi t Koh lens~ure g e s ~ t t i g t e n W a s s e r s

16sten :

] be i +

2 ,, q-

3 , +

4 ,, +

5 , q-

6 ,, +

7 , +

8 , +

9 , -~

10 , q-

11 ~ -b

12 ,, +

Mi t t e l

suchungen

Mi t t e l

0 ,9487 .

Mi t te l

7°,5 und be im D r u c k e yon 753 ,8 Mi l l ime te r 1.224 Kalks te in

8° ,5 ,, , ,, , 752,3 ,, 1 ,202 ,,

9° ,5 , , ,, , 753 ,7 , 1 ,115 ,,

20° ,5 ,, , , , , 741 ,0 ,, 0 ,975 ,,

21° ,5 ,, ,, , , 744 ,6 , 0 ,935 .,

21° ,5 ,, ,, ,, , , 745,1 , 0 .965 ,,

22 o , ,, ,, ,, 746 ,2 ,, 0 ,920 ,,

260 , , . . . . 740 ,4 , 0 ,875 ,,

26° ,5 . . . . , , 742 ,6 ,, . 0 ,860 ,,

26° ,5 ,, . . . . ,, 737,2 , 0 ,885 .

270 ,, ,, ,, , 741 ,2 , 0 , 8 8 5 ,,

280 ,, , ~ , 737 ,0 ,, 0 .770

de r e r s t e n dre i zwischen 7°,5 und 9° ,5 anges te l l t en U n t e r -

- - - 1 , ] 8 1 .

de r v ier zwi schen 20° ,5 und 220 a n g e s t e l l t e n U n t e r s u c h u n g e n

d e r fiinf zwischen 260 und 280 anges t e l l t en V e r s u c h e ~ 0 ,855 . Von 1000 Theilen

mi t Koh- lens~ture gesgt t ig-

B . tern w a s - ser gelSste

Tempera tur . Druck. Substanz.

L t i n e b u r g e r Kr e ide . . . . . . -t- 180 /~Iillim. 740 ,0 0 ,835

Ki ins t l ich da rges t e l ! t e r k o h l e n s a u r e r

K a l k . . . . . . . . . -t- 18 o

Is l~ndischer Spa th . . . . . . q- 180

,, 739 ,7 0 ,950

I, 735,1 0 , 9 7 0

Cosstt: LSsli, bkeit des kohlensauren Kalks etc.

Druck .

Millim. 754,2

Telnpcr,~tur, Calcit - - Balma di Puzuo t -Lanzo :

Tur in . . . . . . . . . b 12 o

Traversel la (E r s t e Famil ie yon ska-

leno~drischer Gestal t - - Siehe Q.

S e l l a - - Studi sulla mineralogia

sarda) . . . . . . . . . -J- 12 o

Dolomit in kleinen, halb durchsichtigen

Krys ta l len (pr imit ive Rhom-

b e n ) - ~ . Traversel la . . . . ~-

Undurchsicht iger Dolomit in kleinen

Krystallen mit leicht gekrf immten

Flachen - - Traverse l la ¢- 11°,50

Undurchs ich t iger Dolomit in dicken

Krysta l len - - T r a v e r s e l l a . ~- 11 o

Durchsicht iger Dolomit in dicken

Krys ta l len Traverse l la*) . + ] 1 °

Ooli thischer Kalkstein yon Pioverno -

- - Venzone - - F r iau l . . . . + 15 o

Dolomitischer Kalkstein yon Monti-

cello ' Aupa - - Fr iaul . . . . + 15°,5

147

Von 1000 The i l en m i t K o h - lens~ur¢ ges / i t t ig -

t em W a s . se r ge lSs te Subs tanz .

1,223

754.2 1,212

11°.50 , 748,7 0 .654

754,6 0 .725

745,7 1,224

,, 749,1 1,073

,, 747,0 1,252

,, 739,9 0 ,573

Ich habe vor, diese Un te r suchungen zu vervielfi~ltigen, um bes t immen

zu k6nnen :

1. Ob die Zunahme der Tempera tu r im W a s s e r , wenn man die

ve rminder te Menge Kohlens~ure, die dar in gelSst sein kann, in Be t r ach t

zieht , ihre 16sende Kraft au f den kohlensauren Kalk ve rmehr t ; oder oh,

wie man far andere Combinat ionen des Calciums' behaup te t , die L6s-

l ichkeit des kohlensauren Salzes in der W~rme ger inger ist als i n der

Ki~Ite.

*) Diese und die vorhergehende Dolomitart slnd im Verh~ltnlss zu den klein- krystallige.n .ziem!ic.h. arm an Magnesia. -- Ihro Zusammensetzung entspricht tier Formel: MgC+4CaC. - -E ine Pr0bePiemontesischer Giobertit lleferte mir folgen- des Resultat: tausend Theile mit Kohlens~ure gesattigtes Wasser bei der Tem- peratur yon + 240 und bei einem Druck yon 735 Millimeter 15sten 0,248 Mineraltheile.

1 0 " •

148 Fresenius: Ueber die Analyse der Weichbleie odor raffinirten Bleie.

2. Ob der Kalk und die Magnesia, welehe yon dem mit Kohlen- saure ges~ttigten Wasser gelSst werden, in denselb en Gewiehtsverhaltnissen stehen, in denen sie sich in den Calciten, Dolomiten und dolomitisehen Gesteinen chemiseh verbunden oder gemengt vorfinden.

Mittheilungen aus dem chemischen Laboratorium des Prof, Dr. B. Presenius zu Wiesbaden.

Ueber die Analyse der Weiehbleie oder raffinirten Bleie. Yon

R. Fresenius.

Die Darstellung der Weichbleie hat durch Einfiihrung verbesserter Entsilberungsmethoden, namentlich des P a t t i n s o n'sehen J(rystallisations- processes, sowie der jetzt so vielfach angewandten Entsilberung durch Zink, und dureh vervollkommnete Methoden des Raffinirens so erhebliche For t - sehritte gemaeht, dass ' jetzt die Weiehbleie sehr verschiedener Etablisse- merits im Bleigehalte fast nur zwischen 99,94 Und 99,995 Proc. schwan- ken. Erscheinen dieselben demnach auch fast als reines Blei, so machen die Abnehmer doeh noeh grosse Unterschiede in den Weichbleisorten, da bei der Verwendung des Bleies zur Darstellung yon Krystallglas, Bleiweiss etc. selbst schei~nbar-sehr kleine Gehalte an Eisen, Kupfer etc. sehon yon Belang sind.

In Folge dieses Umstandes werden Weichbleie h~ufig Gegenstand der chemisehen Analyse, und die eigenthtimliche Aufgabe die Bestimmung der sehr geringen Mengen yon fremden Metallen in dem fast reinen Blei - - erfordert zur Erreiehung des Zweckes eigenthtimliche Mittel.

Ieh habe mich in den letzten Jahren eingehend mit der Analyse yon Weichbleien besch~ftigt, dabei vielfache Versuche zur Ermittelung eines mOglichst zweekm~ssigen ¥erfahrens angestellt und theile nun im Folgenden als Resultat meiner Untersuehungen die Methode mit, deren Jch reich gegenw~rtig bei Analyse der Weichbleie bediene.

Die fremden Metatle, auf deren Bestimmung man in den raffinirten Bleien Raeksicht zu nehmen hat, sind namentlich folgende:

Silber, Kupfer, Wismuth, Cadmium, Zink, Eisen, Nickel, (Kobalt), (Man gan) , Antimon und (Arsen). - - Kobalt, Mangan und Arsen sind in der Regel nicht in bestimmbarer M.enge vorhanden.

Die fremden Metalle entstammen theils den Bleierzen, theils - - wenn man die Zink-Entsilberungsmethode benutzt - - dem zugesetzten Zinke.