6. Stunde

Organometallchemie: Erweiterte Grundlagen, aktuelle Forschung

und Anwendungen

Hauptgruppen

Schlenk Gleichgewicht

R2Mg + MgX2 2 MgX

MeMgBr Et2O 320 THF 3.5-4.0PhMgCl THF 1.7PhMgBr THF 3.8-4 Et2O 55-62EtMgBr Et2O 482EtMgI Et2O 630

S K

in Et2O

in Et2O

Mechanismus zur Darstellung von Grignard Verbindungen

Radikalmechanismus ?

CIDNP-Effektkidnap !

Chemisch induzierte dynamische Kernspinpolarisation

Nachweis für Radikalpaar-Ionen

[R. . R’]S R-R’ Rekombination eines Radikalpaares im Singulett-Zustand

[R. . R’]T R-L + R-L’Diffusion aus dem Lsg-Mittelkäfig

Escape Produkte, Folgeprodukte durch Reaktion

Elektronen und Kernspin sind gekoppelt. Kernspineinstellungen entscheiden über Singulett oder Triplettunter der Vorraussetzung k(chem. Reaktion)>k(Kernspinrelax.)Kernspineinstellungen in den diamagnetischen Folgeproduktesind nicht Bolzmann-verteilt !! (neg. peaks)

Facit:k(RMgBr- tBuOH ) > k (RMgBr + TMPO)

R-Br + Mg + TMPO + tBuOH TMPO-Rim Einklang mit Mg. und R.

Ausbeute quantitativ bzgl. TMPOCIDNP und TMPO im EinklangAber: warum reagiert Mg. nicht mit TMPO ?