Bamb erg er, Stzcdiew iiber Imidazole. 267

S t ' u d i e n a b e r I m i d a a o l e ; van Xugew Bamberger.

(Mittheilongen aus dem chemischen Lnboratorium der konigl. Akademie der Wissenschaften zu Munchen.)

Ich habe unlangst l) die Meinung ausgesprochen, dass die Anordnung der sogenannten inneren Valenzen in funfgliedrigen Ringsystemen die namliche sei wie in sechsgliedrigen. Diese Ansicht bezog sich sowohl auf monocyclische wie auf bicyclische Gebilde und galt daher ebenso fur Indole, Benzimidazole etc., wie fur Pyrrol, Thiophen und Furan. Betrachtet man den Zust.and jener Valenzen im einen Fall als potentiellen, so sollte man es demzufolge. auch im andern thun.

Indem ich beziiglich der Begriindung dieser Anschauung auf die citirte Abhandlung verweise, hebe ich an dieser Stelle nur hervor, dass ich das Valenzsystem in den ,,Anhydrobasen" oder ,,Benzimidazolen" ebenso ak hexaccntrisch auffasse wie in den Chinolinbasen:

Das Stickstoffatom der Imidogruppe , welche zweier Methinradicale des Chinolins vertritt, wird als

die Stelle funfwerthig

betrachtet - im Gegensatz zum zweiten, dreiwerthig functio- nirenden. Die Basicitat der Imidazole ist danach nur auf das letztere zuriickzufuhren , denn das andere vermag in Folge seiner Pentavalenz kcine Addcnden aufzunchmen.

Um die Rerechtigung dieser Ansdiauungen zu prufen, war ein genaues Studium der Benzimidazole und zwar mit Beruck- sichtigung etwaiger Beziehungen zur Chinolingruppe erforderlich. Als besonders leicht zugtinglicher Reprasentant , zu welchem

1) Ber. d. deutsch. chem. Ges. 24, l%S.

268 Bamb e r g e r , StudieB iiber Imidazole.

freilich in1 Verlauf der Untersuchung noch andere Anhydrobasen hinzukamen , wurde das u,m-Dimethylbenximidazol gewlhlt und auf den 311s theoretischon Griinden vermutheten Parallelismus init m-Methyl-Chinaldin gepriift :

Zunachst aber waren - denn beides ist noch nicht ge-

1) die Constitution und 2) der Bildungsmechanismus

nugend aufgeklart -

der Benzimidazole einwandfrei festzustelleu. Alsdann handeltc es sich urn folgende Fragen:

3) Zeigt die als vierwerthig angesprochene Imidogruppe Eigenthainlichkeiten, durch welchc sie sich von diesem sonst dreiwerthigen Atomcomplex unterscheidet?

4) Resitzt daR a -RtLndige Methyl der Benzimidazole die fur das entsprechcnd situirte Radical der Chinolinbascn charakteristische Reactionsflhigkeit ?

5 ) Verlaufen die Oxydationsvorglnge bei beiden Kiirpcr- classen in gleichcr Richtung und fuhrcn sie zu SBuren von ahnlichem Verhalten'?

Diesen funf Punkten entsprechend, ist die folgende Unter- suchung in fiinf Kapitel eingetheilt. Die drei ersten sind mit Herrn Dr. J u l i u s L o r e n z e n bearbeitet und bildon die erste Abhandlung; die beiden letzten - mit Herrn Dr. B e r n h a r d B e r l 6 bearbeitet - bilden die zweite Abhandlung. Einc dritte Abhandlung ,, Ueber Aufspaltung des Imidazolrings '' ist - ohne in Beziehung zu den der ganzen Arbeit zu Grunde liegenden Betrachtungen zu stehen - durch zufilllige Beobach- tungen beim Studium der Benzimidazole veranlasst worden. Da ihr Inhalt allmahlich zu einer selbstlndigen Untersuchung angewachsen ist, so haben wir ihn nicht den ersten beiden

Balvzberger u. L o r o f i s e n , Comtit. d. Be!n.$imidasole. 269

Mittbeilungen eingefugt. Auch dicscr Theil ist genieinsam mit Horrn Dr. Ber lB bearbcitct. Dasselbc gilt von der vierten Abhandlung , dcren Rntstehungsweise sich atis dcm Folgenden von sclbst ergebcn wird.

[Erst e A b I1 aii d l u n 8.1

Die Constitution, der Uildungsmodus und die Imidgruppe tier Benzimidazole ;

voii R IiawiAerge~ 1111d Jzil. Loremeen.

Erstes Kapitel : c O T ~ S t ~ t Z d ~ O ? z dey Beiwi.naidwole.

Dem Vorgang Hobrcckcr’s’) folgend, der die Benzimicl- azole oder Ariliydrobasen entdeckt hat, pflegte man allgcmcin das Schema

zu benutzen - wohl aus kcinciii andcrn Grunde, als weil es der Entstehung diescr Basen am Orthodianiinen und Carbon- siiuren in klarer Weise Kechnung tragt. Auch Hubner , welchem wir die ausgedehntesten -- freilich mehr der Breite, als der Tiefe nach angelegten - Untersuchnngcn 2, uber unsern Gegenatand verdmken , scheint die llhglichkeit einer anderen Constitutionsformel niemals in Erwagung gezogen zu haben. Ihm galten offenbar die Gcnesis dicscr Basen iind die (von ihm selbst festgestcllte) Substituirbsrkeit eincs Wasserstoff- atoms clurch Alkyle als ausreichende Beweise fur die von H o b r e c k e r vertretenc Anfiicht. Gleichohl musste rs be-

*) Ber. d. deutsch. chem. Ges. $, 920. %) Diese Annden 808, 209, 210.