1963 Bericht: Analyse anorganischer Stoffe 381

HShe des 1)eaks mit jenem einer Natriumsalzs~andardl5sung verglichen werden. Die Methode ist fiir die Bestimmung yon der Summe yon Natrium und Kal ium in Mineralw~issern und B6den geeignet.

1 Ukruin. chim. Z. 28, 251--259 (1962) [Russiseh]. Ukrain. Landwirtschaftliche Akad. (UdSSI~). L. S o ~

Eine neue indirekte Methode zur spektophotometrischen Borbestimmung mit Chinalizarin hat K. H ~ o 1 ausgearbeitet. Sie beruht auf der Messung der w~Brigen ChinalizarinlSsung yon p~ 8,35 gegen die durch ]~or mehr oder weniger entfitrbte ]~eagenslSsung. Der Einilul~ der Reagenskonzentration, der PufferlSsungs- menge, der Temperatur sowie die ~arbstabilit~Lt wurden fiberprfift. Es wurde fest- gestellt, da~ bei 574 nm nnd einer Reagenskonzentration yon 4: ,8 .10-am bis herauf zu 16 #g B/ml d~s Lambert-Beersche Gesetz erffillt ist. Der molare Extink- tionskoeffizient wird mit 460 errechuet. Wird die Reagenskonzentration auf 1 , 2 . 1 0 - 3 m erhSht, ist die Linearit~t der Einme/~kurve yon 16--38,4/~gB/ml gew~hrleistet. Der Einfiu~ yon 100--500 #g Ca, Mg, Ba, Cu ~+, Pb ~+, Cd ~+, Co ~+, Zn ~+ und Ni ~+ wurde durch Zugabe yon 0,5 ml 0,1 m ADTA-LSsung praktiseh ausgeschaltet.

Jap. Analyst 11, 571--576 (1962) [Japaniseh]. (Naeh engl. Zus.fass. reL) Osaka Ind. t~es. Inst., Osaka (Japan). H. PO~L

Eine direMe potentiometrische Titration yon Uran(VI) mit Chrom(II)-sulfat beschreibt E. S I ~ G ~ 1. In Anwesenheit yon 1)hosphors~ure im Medium yon i b i s 20 n Schwefels~ure l~l~t sich UvI zu UlV mit Crn quantitativ reduzieren. Zur Mes- sung der Umsetzung benfitzt man eine 1)t- und eine Quecksilber(I)-sulfatelektrode. Der Potentialsprung im Aquivalenzpunkt ist scharf nnd grS~er als 200 inV. Die .~mwesenheit yon 1)hosphors~ure verursacht auch bei Zimmertemperatur eine schnelle Potentialeinstellung. Auf der Titrationskurve zeigen sich getrennte Stufen fiir die l~eduktionen yon MnVlI, CelV und CrVI; VV --> VIV ist abgetrennt und VIV-~ V m verschmiht mit Uw--> UIV ~hnlich wie die Reaktionen yon ~ g n , HgI, AgI, Cull, Cu~, MoW, SeW und FenI. Kleine Mengen yon FenI bis 2 U: 3 Fe nach Reduktion mit Ascorbins~ure, TiIV, Con undNin stSren nicht. -- Aus]ithrung. Zur 1)robelSsung mit 10--100 nag UVI werden die nStige Menge Schwefelsi~ure (1:1), nm 3--8 n in 80 ml zu erreichen, 5 ml 85~ 1)hosphors~ure oder 5 g KH2P0 ~ und Wasser zu 80 ml zu- gegeben. Man titriert mit 0,1 n Chrom(II)-sulfat in inerter Atmosphere. iNitrate oder 1)eroxide werden dureh Abrauehen mit Schwefets~,ure entfernt. In Anwesenheit yon Eisen(III) wird die ffir 80 ml 3 n S~ure notwendige Sehwefels~ure, Wasser zu 75 ml, einige Tropfen 10~ KSCN-LSsung, i~ ige As eorbins~ure bis zur Entf~rbung und zuletzt die 1)hosphorsaure hinzugeffigt. Bei Bestimmung des Ges~mturans in Abwesenheit yon Fe wird vor Beginn der Titration 1)ermanganat bis zur sehwaeh rosa F~rbung zugegeben. Der erste 1)otentialsprung zeigt daun die Beendigung der Reaktion ~]vII--> MnII und der zweite die yon UvI--> UIV an. Die re]ativen Fehler shad kleiner als 1~ (Standardabweiehung 0,3~ in Anwesenheit yon Eisenmengen fiber dem Verh~ltnis U : F e ~ 2:3 steigen sie auf + 5 % beim VerhaltnJs i :1 . Das besehriebene Verfahreu ermSglieht aueh die Bestimmung yon UvI neben UIv.

1 Chem. 1)rhmysl 12, 307--309 (1962) [Tseheehiseh]. (Mit engl. Zus.fass.) Forschungsinstitut f. anorg. Chemie, Ustl n. L. (OSSR). ~'I. B~RTU~EK

Sulfonazo (I) und sein Dibrom (II)- und Dimethylderivat (III) geben naeh E. I ). SK-~O]~OT 1 mit Ind ium und Gallium bei p~ 3,6--5,0 blauviolette F~rbtmgen. Diese sind fiir den Nachweis und auch ffir die photometrische Bestimmung beider Metalle

z. analy~. Chem., Bd. 197 25

382 Berieht: Analyse anorganischer Stoffe Bd. 197

geeignet. Die Reagentien sind mehrbasische S/mren und i~ndern ia weitem pK- Bereieh die Farbt6nung und die Extinktion der LSsungen.

NK2 OH - - S O 2 ] Oil Cga

I / I \ / \ + B r CI-I~ /~/ [

S08H urL (~r, u~a) n u a ~ ~uart

(i)

Die vollkommen dissoziierten Farbstoffe in stark alkalischem Medium sind blau, und das Zmax 600 nm stimmt praktisch mit jenem der Chelate mit In und Ga iiberein. Die PK einzelner Stufen sind in der Arbeit angegeben. Mit In a+ und Ga 3+ bilden sieh Chelate mit In(Ga) : R wie 1 : 1. Einige Angaben fiber die Reaktionen sind in der Tabelle zusammengestellt. - - Photometrische Bes~immung von Gallium mit (I). 0,2--0;5 g Probe werden in einem Gemisch yon Sahs~ure (1 : 1) und konz. Salpetersgure auf- gel6st, eine Reihe yon st6renden Metallionen (Fe s+) mit metallisehem Cd reduziert und Gallium in Gegenwart yon Tim aus 6 n Salzsgure mit ~ ther extrahiert und quanti- ta t iv abgetrennt. Die Extrakte werden vereinigt und hack Zugabe yon w~Briger Kochsalzl6sung zur Trockne abgedampft. Der Riiekstand wird in einer Acetat- pufferlSsung (pH 3,6) aufgelSst, 0,5 ml 5,15- 10 -5 m LSsung yon (I) zugegeben, auf 10 ml mit derselben Pufferl5sung aufgefiillt und die Extinktion der LSsung bei 595 nm gemessen. Die Extinktion der Bllndl6sung mit derselben Reagenskonzentration bei pH 3,6 muB yon diesem Wert abgezogen werden.

Tabelle

l~eagens

(i)

(ii)

( in)

~max in sauremMedium

Itm

235 --240, 300--305, 540

240, 310, 540

235--240, 300, 540

Reaktion mit

In~+

pE 5, 2max 600--605 nm, s = 1,7 �9 104, geeignet ffir 5--100 #g/10 ml

pH 5, )~max 610--615 nm, e = 1,95 �9 10 b, geeignet ffir 5--100/~g/10 ml

p~ 5,0, Amax 600-- 605 nm, s = 1,6 �9 l0 t, geeignet fiir 5--100 #g/10 ml

GaS+

pH 3,6, 2max 610--615 nm, e = 3,4 �9 l0 t, geeignet fiir 2,5--30/~g/10 ml

pH 3,6, ~max615--620 rim, s ~ 3,9 �9 10 t, geeignet fiir 1--30 #g/10 ml

I:)H 5,0, )~max 610--615 nm, e = 3,7 �9 104, geeignet fiir 1 --30 #g/10 ml

1 ~. anal. Chim. 17, 311--317 (1962) [Russisch]. (Mit engl. Zus.fass.) Staatl. Inst. L Buntmetalle, Moskau (UdSSR). L. SO~MER

4-Dimethylamino-l,2-phenylendiamin (DAP) als Reagens auf Selen unter- suchen D. DEMEYERE und J. HOSTE 1. Das Reagens wird dargestellt dutch 1Y[ethy- lierung :(mit Dimethylsulfat) yon m-Nitranilin, Nitrierung zu 3,4-Dinitro-N,N- dimethylanilin und anschlieBende Reduktion (mit SnC12) zur Diaminoverbindung. In neutralem Medium wird I)AP rasch zu einer purpurfarbenen, in alkalischem Medium zu einer orangefarbenen Verbindung oxydiert. In saurer LSsung ist die Oxydationsgeschwindigkeit so gering, dag die Se-Bestimmung dadurch nicht gest6rt wird. Se Iv bildet mit DAP 5-Dimethylamino-2,1,3-benzoselenodiazol. Die optimalen t~eaktionsbedingungen sind durch ein 4 n salzsaures Medium gegeben: Geringe Oxydationsgeschwindigkeit yon DAP, Absorptionsmaximum des gebildeten