254 Bericht: Chemische Analyse anorganiseher Stoffe.

Bei Zugabe yon Oxa l a t schli~gb die durch die g e n a n n t e n E l e m e n t e er- zeugve Gelbfi~rbung des Murex ids ebenfa l l s nach Vio le t t urn, mi t Wein- s~ure nu r bei Scandium, Z i rkon ium u n d Thor ium, n ich t abe r bei Calcium und den se l t enen Erden .

E i n wei teres U n t e r s c h e i d u n g s m e r k m a l i s t alas Verha l t en der P u r p u r a t e gegen J o d a t e . Die LSsungen des Seand iums u n d der se l tenen E r d e n b le iben au f N a t r i u m j o d a t - oder Jodsi~urezusatz gelb, und dureh N a t r i u m - a c e t a t wi rd nur S c a n d i u m p u r p u r a t r o t ge fa rb t . E ine gelbe Thor ium- p u r p u r a t l S s n n g wird mit Jods~ure oder N a t r i u m j o d a t durch F~l lung yon T h o r i u m j o d a t v io le t t . Die gelbe Z i r k o n i u m p u r p u r a t l S s n n g wi rd mi t N a t r i u m j o d a t ebenfa l l s r io]ef t , be im vors ieh t igen Ansi~uern mi t Schwe- fels~ure oder bei Verwendung freier Jods~ure f~ll t abe r ein gelber , be- s t~ndiger Niederseh lag aus, w~hrend bei den ande ren E l e m e n t e n in s au rem Medium die F a r b e dm'ch H y d r o l y s e des Murexids rasch aus- bleieht .

Die Er fassungsgrenzen ffir die M u r e x i d r e a k t i o n der genannven Ele- men te s ind : Scand ium 6 7/ml, se l tene E r d e n 20 ~ ~ml, Thor ium 30 y /ml , Z i rkonium 75 ~ Iml.

Die Reaktion des Scandiums mit Murexid kann auch zur mai3analytischen Be- stimmung ~des Scandiums verwendet werden, indem man die verdfinnte Scandium- sulfat]6sung zu einer Murexidl6snng yon bekanntem GehMt bis zur hetlgelben Farbe zuflieBen l~Bt. Man kann auch Scandiumpurpurat mit Nitrilotriessigs~ure bis zur bleibenden Rotf~rbung titrieren. Bei beiden Titrationen sind die Farb- umschl&ge nicht sehr scharf. A. EICHLE1R.

Yon Redoxindiea toren fiir den 5~aehweis yon Cerium empfieh] t G. CHA~LOT 1 als Ergebnis einer verg le ichenden Pr i i fung Eisen (H)- o.phenanthrolin und N-PhenylanthranilsSure. Eisen ( I I ) -o -phenan th ro - l in i s t das spezif ischste yon allen, w~hrend BT-Phenylanthranilsi~ure bei geni igender Spezif i t~t e in fiir Cer ( IV) , Ionen sehr empf indl iches Reagens ist . Die v io le t t e F ~ r b u n g seiner oxyd ie r t en Verb indung ist in den oft schwach gef~rb ten Ana lysen lSsungen le ichter zu e rkennen als die F a r b e n Gelb oder Ro t andere r Redox ind i ca to r en .

Nachweis mit Eisen (H)-o-phenanthrolin Man ve rwende t 1 0 - ~ m Eisen ( I I ) -o -phenan thro l in lSsung , die m a n erhi~lt, i ndem m a n die fib- liehe 0,025 m LSsung (0,7 g k rys ta l l i s i e r t e s E i sen ( I I ) -su l fa t , 1,5 g o -Phenan th ro l in , 100ml Wasser ) en~sprechend verdi innt .

Arbeitsvorschri/t: In ehlem kleinen Reagensglas gibt b a n ' z u 1 Tropfen der zu untersuehenden LSsung 1 Tropfen 25O/oiger SilbernitratlSsung, das zur :Fgllung der Chlor=Ionen und als Oxydationskatalysator dient. Ein ~berrnal~' an Chlor-Ionen wird zuvor durch Xochen mit 2 Tropfen konzentrierter Sehwefels~ure beseitigt. :Nach dem Silbernitratzusatz ffigt man einen Krysta]l Ammoniumpersulfat zu, koeht und setzt dies noeh eine Minute zur ZerstSrung des iiberschiissigen Persulfates fort. •ach dem Erkalten gibt man 1 Tropfen ReagenslSsung zu. In Abwesenheit yon Cer(IV) f~rbt sich die LSsung rot. In Anwesenheit des Cer(IV)-salzes bleibt sic farblos.

A u f diese Weise lassen sich noch l0 -~ g - Ion Cer ium/Li te r nachweisen.

1 Analytica Chimica Acta. 1,309 (1947).

Bericht: Chemische Analyse anorganischer Stoffe. 255

Nachweis mit N-Phenylanthranilsgure. Vorberei tung und Oxyda t ion der AnalysenlSsung geschehen wie oben beschrieben. I~ach Zugabe yon 1 Tropfen der ReagenslSsung (10mg/1N-phenylanthranilsaure~s l~a- tr ium) t r i t t bei Gegenwart yon Cerium eine purpurro te F~rbung auf.

Beide l~e~ktionen verlieren bei Gegenwart gef~rbter I o n e n wesentlich an Empfindlichkeit . Hinreichend starke Oxydat ionsmit te l geben die Re~k- t ionen ebenfalls, z . B . Permanganate , Vanadu~e bei einer Konzen- t ra t ion yon mehr als 10 -3 m, Chromate in mehr als 10-1, 5 m LSsung, konzentr ier te Salpeters~ure; auch Gold und die Plat inmetal le stSren. Die Reakt ionen eignen sieh aber: be~ofiders zum ~Naehweis ~on Cerium neben den seltenen Erden: - A. EIc~L~a.

E in neuer Apparat zur Bes t immung yon Kohlens~iure wird yon L. D]~LLX GATTA 1 beschrieben. Der Appara t beruht im wesent - lichen auf dem Prinzip der bekannten, yon C. SCH]~IBL~ 2 angegebenen Vorriehtung und stellt eine vereinfaehende Modifizie- rung des yon GA~AvrNI ~ angegebenen Appa- rates dar. Er client wie dieser vor allem zur serienweisen Best immung des Calcium- earbonatgehaltes im Aekerboden. Die Kon- s t rukt ion des neuen Ger~tes ist aus der beigeffigten Skizze (Abb. 1) ersichtlich. Schlauehverbindungen sind dabei absicht- lich vermieden worden. Der Zylinder A ist e twa 280 m m lang bei einem Durchmesser yon ungef~hr 40 ram. Das Trichtergef~B F faint e twa 260 In]. Der zylindrische Tropf- t r ichter B ha t ein Fasstingsverm5gen yon e twa 30 ml. Der Teil C des Apparates ist ein Reagensglas yon 25 m m Durchmesser und 140 m m HShe. Der Stopfen E ist der einzige aus Gummi bestehende Teil des Apparates. Das Ger~t wird wie folgt ge- handhab t : Der vertikal stehende Zylinder A ist stets bis zur Nullmarke mit reinem Wasser gefiillt. Zur Ausfiihrung einer Be- s t immung wird der Triehter B mit etwa

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18 ~oiger Salzsgure gefiillt und dann ver- Abb. 1. Apparat zur J3es~immung yon schlossen. I n das Reagensglas C gibt m a n Kohlensgure nach L. DEI, I~A GAr163

t Annali della sperimentazione agraria (i~Tuova serie ), II i , 3 (1949). So~v.I~L~, C. : Anleitung zum Gebrauch des Apparates zur Bestimmung

der kohlensauren Kalkerde in der 1Knoehenkohle, Berlin 1862; vgl. F ~ s ~ I v s , C. R. : Anleitung zur quantitativen ehemischen Analyse, 6. Auflage, Bd. 1, S. 452.

3 I1 calcimefro del Prof. Garavani. Siena 1922.