252 Bericht: Chemische Analyse anorganischer Stoffe.

K o m p l e x vorl iegt , wird die durch zugefiig~es F l u o r - I o n erzeugte En t fg r - bung u m s o ger inger sein, je h6her der Geha l t an v o r h ~ n d e n e m Bors/~ure- I o n ist . Da der E i s e n f l u o r i d k o m p l e x s tab i le r i s t als der Bor f luo r idkom- lolex, muB die ]3es t immung in der A r t ausgeff ihrt werden, dab zuers t der Bor f luor idko lnp lex en t s t ehen k~nn. E in UberschuB an F l u o r - I o n muB gew~hr le i s t e t sein, d a m i t dessen n ich t gebundene Ante i l e eine Auf- he l lung der E i sensu l fosa l i cy l s~ure -Verb indung ve ru r sachen k S n n e n ; diese Aufhe l lung wi rd u m so st~trker, je weniger Bors~ure- Ionen , Mso des to mehr F l u o r - I o n e n v o r h a n d e n sind.

Ka l ium- , N a t r i u m - u n d A m m o n i u m - ! o n e n bee inf lussen die Bes t im- m u n g nicht , wenn sie in n i ch t mehr Ms dem ff inffachen l~lberschuB gegen- fiber dem B o r a x v o r h a n d e n s ind ; ebensowenig s t6ren, bis zuln zehn- fachen UberschuB, Chlor - Ion u n d Su l fa t - Ion . Das N i t r a t - I o n dagegen ve ru r sach t eine Aufhe l lung der F ~ r b u n g der Sulfos~l icyls~ure-Eisenver- b indung , wenn es in grSBerer Menge als der B o r a x se lbs t vor l iegt . NSt igen- fulls k a n n die Bors~ure durch Des t i l l a t ion yon e twa s tSrenden Ionen ab- g e t r e n n t werden.

Arbeitsvorschri]t: Eine 0,05~1,0 g :Borax enthMtende 3ienge der Substanz wird in Wasser gelSst, die L5sung mit einigen Tropfen Phenolphthalein und dalm mit 2 n Salzsaure bis zum Verschwinden der l~otfArbung versetz~, worauf m~n das Volumen auf 100 ml bringt.

Zur Messung werden zun~ehst 10 ml 0,2~ NatriumfluoridlSsung in jede yon 3 Megkfivetten eines Photometers gegeben. Dann fiillt man in die 1. Kfivette z. B. 1 ml der zu untersuehenden Boraxl6sung, in die 2. 3 nil und in die 3.5 ml. Es folgen 5 ml einer EisensulfosMicylatlSsung, die man dutch Misehen yon 100 nil 0,11%iger Eisen(III)-ehloridl6sung mit 12 ml 5%iger LSsung yon Suffos~licylsi~ure herstellt. Hierauf wird das Flfissigkeitsvolumen in jeder Ktivette mit Wasser auf 25 ml ge- braeht. Jede der 3 LSsimgen wird nun im Photometer - - die Verfasser verwenden das I)uLFRIC~-Photometer mit Filter Nr. 12 - - gegen destilliertes Wasser gemessen und aus der Extinktionskurve der Boraxgehalt der LSsung abgelesen. Aus den 3 ge- fundenen Zahlen nimmt man das Mittel. Zur Aufstellung der Extinktionskurve benfitzt man eine 0,2%ige B oraxl6sung, hergestellt aus reinstem wasserfreiem Borax.

F i i r Gehal te b i s zu 4~ B o r a x soll die beschr iebene Methode gute ]~esul ta te ]iefern. A. EICI~L~I~.

Zur Bes t immung yon A l u m i n i u m neben viel F~isen reduz ie r t H. IN. ~r SO~ 1 das E isen z u n ~ c h s t m i t Thioglykols~ure , deren [Tberschu6 mi t d e m Eisen ( I I ) - Ion eine 15sliche K o m p l e x v e r b i n d u n g bi ldet . A l u m i n i u m w i r d h i e r au f als Benzoat 2 gef/illt und als Oxyd zur W~gung gebrach t . Chrom, T i t a n und V a n a d a t e stSren, n i c h t abe t M o l y b d a t e u n d Wolf- r a m a t e . Zweiwer t ige I o n e n wie Z ink, Calcium+ Magnes ium, ferner Alkal i sa lze beeinf luBen d i e F~ l lung nicht . Bei Gegenwar t yon Phosphor - sKure fi~ilt das A l u m i n i u m als Phospha t .

Arbeitsvorschri]t: Die yon Kiesels~ure befreite salzsaure, schwefelsaure oder iiberehlorsaure LSsung wird in einem 500 ml Becherglas auf 200--300 ml verdiinnt,

1 AnMytiea Chimiea Acta 1, 330 (1947). KOLT]tOFF, I. M., V. A. ST~NGEIr U. :B. MOSCO~-I~Z: J. Alneric. Chem. Soc.

56, 812 (1934); A. A. SMAI~S: Analyst 72, 14 (1947); vgl. diese Z. 128, 330 (1948).

Bericht: Chemisehe Analyse anorganischer Stoffe. 253

mit Ammoniak angeni~hert neutr~lisiert und mit 5 g Ammoniumchlorid versetzt, wenn noch nieht genfigend Ammoniumsalze zugegen sind. Dann fiigt man 1 ml 90~oige Thioglykolsgure, 20 ml aluminiumfreie 10~oige Ammoniumacetatkisung ~ 20 ml 10~ AmmoniumbenzoatlSsung und 2 ml BromphenolblaulSsung zu. Man erw~rmt auf 80 ~ wobei sich etwa ausgesehiedene Benzoesgure wieder lSst, und gibt tropfenweise verdfinnte Salzsi~ure zu, bis sich allenf~lls ausget~allenes Aluminium- benzoa~ wieder 16st. Dann l~Bt man unter Rtihren aus einer Biirette langsam 1 : 4 verdtinntes Ammoniak zur LSsung flieBen, bis der Indikator umzuschlagen anf~ngt und die Niederschlagsbildung eben beginnt. Jetzt kocht man die Liisung 2--3 rain; wird sic dabei sauer, so gibt man noch etw~s Ammoniak zu und kocht noch 1 rain. Zur kochenden LSsung lafit man ~us der Biirette welter Ammoniak flieBen, bis der Indicator rotblaue Farbung unnimmt (p~ 3 ,5~ ,0 ) . Nach weiterem 2--3 rain langem schw~ehem Sieden l~Bt m~n auf dem koehenden Wasserbad ~ Std absitzen. Der Niederschlag wird ~nsehlie~end auf einem aschefreien Filter gesammelt und mit heil~em Wasser, das im Liter 10 g Ammoniumbenzoat und 20 ml Eisessig enth~lt, gut ausgewasehen. Weml sehr viel Eisen vorhanden ist, w~scht man nur 2--3 real aus, 15st den Niederschl~g in heiBer verdiinnter Salzs~nre und wiederholt die F~llung naeh Zusatz einiger Gramm Ammoniumchlorid. Den umgef~llten Niedersehlag w~tscht m~n 10mal aus. Das Filter mit dem Niederschlag verascht man im Pla~in- oder Quarztiegel und bringt wie iiblich zur W~gung. A. EIOt~LEI~

[Jber den Nachweis yon Scandium, den sel tenen Erden, Z i rkon ium und Thor ium mi t Murexid , sowie fiber eine titrimetrische Bestimmungsmethode des Scandiums mit Murexid und Nitrilotriacetat ber ich te t G. B~cK 2. Wie der Verfasser fes tges te l l t ha t , gcben die se l tenen E r d e n und Scand ium mi t Mm'exid ( A m m o n i u m p u r p u r a t ) dieselbe R e a k t i o n wie Calcium, ni im- lich Umsch lag tier ro~cn F~rbung des 1Vim'exids nach Gelb. Die 1Leaktion t r i t t bei diesen E l e m e n t e n auch ein, wenn sic als Sulfate vorl iegen, w~h- r end sic yon Thor ium u n d Z i rkon ium n u t gegeben wird, wenn diese Ele- m e n t e als Chloride oder N i t r a t e vorl iegen. A lumin ium u n d Bery l l i um s tSren die l~eakt ion nicht , doch verursachen folgende Ionen Gelbfi~rbung des Murexids : Zink, Cadmium, E i s e n l I , Nickel , K oba l t , Mangan , U r a n y l ; W i s m u t erzeugt eine eos inrote F ~ r b u n g und K u p f e r eine ge lb-braune , die mi t N a t r i u m a c e t a t nach o i ly -b raun umschl~gt . Diese ,,chalkophilen" Elemen te s ind aber leicht yon Scandium, den se l tenen Erden , Z i rkonium und Thor ium a b t r e n n b a r . D u t c h das unterschiedl iche Verha l t en des Scandiums gegen 2~itrilotriacetat N(CH2COOH)3 3 k a n n m a n es yon den se l tenen E r d e n u n t e r s c h e i d e n . W e n n m a n n~mlich rein pu lver i s ie r te Nitri lotriessigsi~ure in die gelbe Scand iump urpm 'a t lS sung eint r~gt , danl l f i i rbt sich diese augenb l i ck l i ch viole t t , w~hrend Calcium, die se l tenen Erden , Z i rkon ium und Thor ium, wenn sie als Chloride oder N i t r a t e an- gewand t werden, unve r~nde r t bleiben. Scand ium wird also als einziges yon den gcnanngen E lemen ten aus dem Murex idkomplex in den Ni t r i lo t r i - a e e t a t k o m p l e x gedr~ngt~.

1 am besten aus analysenreinem Eisessig und ebensolchem Ammoniak bereitet. Analytica Chimiea Acta 1, 69 (1947).

3 ;BEcx, G. : Helv. Chimiea Acta 29, 357 (1946); Mikroehimiea Aeta 2, 9 (1937) ; Mikroehemie 27, 47 (1939).