Bericht: Analyse anorganischer Stoffe 375

0her die analytisehe Ausnutzung des Redox-Verhaltens ,con Kobaltehelaten berichtet K. L. Cm~G 1. Dutch Oxydation der Verbindungen yon Kobalt([I) und Eisen(III) mi t A'thylendiamintetraessigs~iure (ADTA) sowie der entspreehenden Ver- b indungen der Nitrilotriessiffsdiu~'e (NTA) mit Wasserstoffperoxyd, entstehen in alkalischem Medium stark gef/~rbte Komplexe, die verschiedene analytische Ver- wendung finden k6nnen. Kobal t ( I I ) -NTA wird durch Natr iumperbora t zu einem blauviolet ten Kobal t ( I I I ) -komplex oxydiert, w/~hrend Eisen(III)-NTA unver/~ndert bleibt. ])er Kobal t ( IH)-komplex von NTA wird dureh die fiblichen Reduktions- mit tel nieht reduziert. Nur Eisen(II)-NTA reduziert den Kobaltkomplex. Die Oxydation yon Kobat t ( I I ) -NTA kann zur Best immung yon Kobalt , Na-Perborat und Wasserstoffperoxyd herangezogen werden. - - Ausfi~hrung. Kobalt. Die zu nntersuchende LSsung mit 0,1--1 mMol Kobal t wird mit 2 ml 0,5 m NTA-LOsung versctzt und der p~-Wert mit Na-Carbonat oder Na-Hydrogencarbonat auf 7,5 bis 9,0 eingestellt. Es werden etwa 0,1 g Na-Perborat zugesetzt und nach mindestens 10 rain wird auf 50 ml aufgeffillt. Die Absorption wird bet 580 m/~ gemessen. Will man im sauren Medium photometrieren, so setzt man vor dem Verdiinnen 4 ml 8 m Phosphors/~ure oder 2 ml 9 m Schwefels~ure zu und bes t immt die Absorpt ion bet 560 m#. Der Kobal tgehal t wird jewefls ether unter glcichen Bedingungen auf- gestellten Eichkurve entnommen. Kobal t kann auch durch eine photometrisehe Ti t ra t ion bes t immt werden, indem nach Zugabe yon NTA und Einstellung des pr~-Wertes wie beschrieben, mit ether 0,04 m LSsung yon Wasserstoffperoxyd unter ~Iessung der Absorption bet 580 m # t i t r iert wird. Die Best immung yon Kobal t ist sehr selektiv und wird durch die meisten Metalle nicht gestOrt. Das Lambert- Beersche Gesetz ist in dem untersuchten Bereich erffillt. -- Wasserstoffperoxyd und Na-Perborat. Die zu untersuchenden LOsungen werden mit 2 ml 0,1 m Kobalt(II)- ni t ra t l6sung versetzt. Nach dem Zusatz yon 2 mt 0,5 m NTA-LSsung und 2 ml 10~ Na-hydrogencarbonatlOsung wird auf 50 ml aufgeffillt und frfihestens nach 5 rain die Absorption bet 580 m# gemessen. Das Beersche Gesetz ist im Bereieh 0,32--1,28 mg H20~/ml und 1--14 mg Na-Perborat /25 ml erffillt. - - ])as Original enth~l t weitere Hinweisc auf die Best immung yon NTA und Weins~ure, (die zu einem sp/~teren Zei tpunkt ausffihrlicher beschrieben werden sollen), sowie weitere reaktionschemische Einzelhciten.

1 Analyt. Chemistry 30, 1035--1039 (1958). Westinghouse Electric Corp. Eas t Pi t t sburgh, Pa. (USA). H. ZI~IME~

Zur spektralphotometriscben Bestimmung yon 5~ickel empfehlen D.A. SKOOG N.-G. LAI und A. F r o s t 1 Chinoxalin-2,3-dithiol als Reagens. Dieses neue Reagens ges ta t te t die Best immung yon 0,03--0,3 ppm Nickel. Es liefert mit Nickel in ammoniakalischer LSsung eine rosa F~rbung, die nach 15 rain konstant ist und dem Lambert-Beerschen Gesetz folgt. - - Ausfiihrung. 1--10 ml der zu prfifenden, neutra len L6sung mit 2--25 #g Nickel werden mit 10 • 0,5 ml konz. Ammoniak und 3,0 ml einer 0,02 m LSsung yon Chinoxalin-2,3-dithiol in konz. Ammoniak versetzt. Es wird mit Wasser auf 25 ml aufgefiillt und naeh 30 rain die Absorpt ion bet 520 m # gegen einen Blindansatz gemessen. Der Ni-Gehalt wh'd einer in ent- spreehender Weise anfgesteltter Eiehkurve en~nommen. Die l~eagens- und die Ammoniakkonzentra t ion miissen genau eingehalten werden. (Die Hal tbarkei t der ReagenslSsung betr/tgt etwa 3 Tage.) Die Genauigkeit der Best immung ist besser als i 1~ �9 Das Verfahren wird dutch AgI, CuII, Coil und MnII gestSrt, w~hrend ein groBer Teil yon Metallen im 25 faehen ~berschul3 nicht stSrt. Untersuchungen fiber l~Iaskierung st6render Ionen sowie fiber die die MSglichkeit der Ext rak t ion des Komplexes mit organischen LSsungsmitteln aus saner LSsung sind angekfindigt.

1Analyt.ChemistryS0,356--368 (1958).Univ. Stanford, Calif. (USA). H. ZI51gER