458 Bericht: Spezielle analytische Methoden

Versuehsfehler. Bei der Untersuehung des Einflusses vom p~ ergibt sich, dab schwaehe Si~uren und Laugen Emafl gleich stark korrodieren und dieses gegen starke S/inren best~ndiger ist als gegen starke Laugen.

1 Magyar K6mikusok Lapja 14, 22--28 (1959) [Ungarisch]. Lampart-Werke und Techn. Univ. Budapest (Ungarn). J. PLANK

Zur Bestimmung yon Hypochlorit , Chlorid und Chlorat in Chlorkalk empfiehlt J. G ~ n v s - O L ~ D ~ 1 folgende Arbeitsweise. Man fiillt 5 g im Porzellanm6rser zer- kleinerten Chlorkalk mit Wasser im 500 ml-MeBkolben zur Marke auf und entnimmt naeh gutem Durehmisehen der Suspension 20 ml, die man in eine LSsung yon 0,5 g Natriumhydrogencarbonat in etwa 20 ml Wasser pipettiert. Ma n verdfinnt mit soviel Wasser, dab die gesgtt. Kalomelelektrode (--) und die Pt-Elektrode (q-) ein- tauehen, und lgBt 0,1 n ArsenitlSsung zuflieBen. Im Endpunkt ist ein starker Potentialsprung zu beobaehten: 1 ml 0,1 n ArsenitlOsung = 0,003546 g CI~. Die Werte stimmen vorziiglieh mit den jodometrisch ermittelten fiberein. Nach dieser Titration verbindet man den (-t-)-Pol des Potentiometers mit der Kalomel- und den (--)-Pol mit der Silberelektrode und titriert mi t 0,1 n SilbernitratlSsung (1 ml = 0,003546 g Chlorid). l~Ian erhiilt das Gesamtehlorid, yon dem die dem I-Iypo- chlorit entsprechende Chloridmenge abzuziehen ist. Chlorat ermittelt man in einer zweiten Probe unmittelbar im AnschluB an die potentiometrische Titration des Hypoehlorits, indem man die betreffende LOsung in einem 300 ml-Kolben mit 20 ml 1:1 verd. Sehwefelsi~ure versetzt, 30 ml 0,1 n Eisen(II)-sulfatlSsung (1 ml

0,00139 g C103) zufiigt und mit aufgesetztem Bunsenventil 5 rain kocht. Den Eisen(II)-sulfatfiberschuB titriert man mit 0,1 n Kaliumpermang~natlSsung zu - riick. Die Ergebnisse sind sehr gut.

1 Chem. analit. (Warszawa) 3, 859--863 (1958) [Polnisch]. (1Viit engl. Zus.fass.). Inst. anorg. Chem. Glivice (Gleiwitz). H. FREYTAG

Bodenuntersuchung. Eine Sehnellmethode zur chemischen Analyse yon BSden gibt L. Szi)cs ~ an. Da bei 1%ihenanalysen yon B6den die klassischen Analysen- verfahren zu viel Zeit und Arbeit beanspruchen, werden zur Bestimmung der einzelnen Bestandteile in den Industrielaboratorien sehon erprobte, maBanalytische Methoden empfohlen. Zum Aufsehlu/3 des Bodens verwendet der Verf. das Schmelzen mit Kaliumhydroxyd. Da jedoeh die Humusstoffe die L6sung oft unbrauehbar dunkel fi~rben, wird der AufschluB mit dem Gliihrfiekstand des Bodens ausgeffihrt. Die Sehmelze wird in W~sser gelSst, in einen MeBkolben gespfilt, mit Salzs~ure anges/~uert und so eine StammlSsung bereitet, deren Anteile zu den Bestimmungen dienen. Der Kieselsiiuregehalt wird nach der Methode yon I. SAZ6 und L. :BARNA ~ naeh F~llen yon Kaliumhexafluosilicat und Hydrolyse des Niederschlages in heiBem Wasser, die freigesetzte FluBs~ure mit 0,1 n l~atronlauge titriert. Aus einem zweiten Anteil der StammlSsung werden in schwaeh saurer LSsung Eisen nnd Ahmin ium mit ADTA gebunden und naeh Zugabe yon 1 ml einer ~isehung yon l~ Kaliumhexaeyanoferrat(HI)- und Kuliumhexaeyanoferrat(II)-lSsung, wie such 10 Tr. einer 5~ Benzidinl6sung in Eisessig, der ADTA-(~berschuB mit 0,1 n Zinkchloridl6sung gemessen. Es ergibt sieh so die Summe des Eisen- und Aluminium- gehaltes. Nun wird Aluminium dutch Zugabe yon Natriumfluorid als Kryolith gefMlt und das hierdureh freigewordene J~DTA wie oben gemessen. Die Differenz der beiden Titrationen entspricht dem Eisengehalt. Vor der Calciumbestimmung werden die st6renden Ionen durch Zugabe yon viel Ammoniumehlorid, Ammoni~k und wenig Ammoniumperoxydisulfat heiB gel~llt, die L6sung filtriert und nach Zugabe yon 5 ml 5~ WasserglaslSsung, 0,2 g ttydroxylaminhydroehlorid, 25 ml konz. Ammoniak und Erioehromsehwarz T die warme L6sung mit 0,1 n J~DTA titriert. Der MaBl6sungsverbraueh entsprieht der gemeinsamen Menge yon

2. Analyse yon MateriMien der Industrie, des Handels uud der Landwirtsehaft 459

Calcium und Magnesium. Zur Magnesiumbestimmung wird ein neuer Anteil der StammlSsung mit Ammoniak neutralisiert, mit 30 mg CMciumoxyd entsprechender CMeiumehloridlSsung und 1 ml Kaliumhexaeyanoferrat(II)-lSsung versetzt und aufgekoeht; zur siedenden LSsung werden 10 ml 3,5% ige Ammoniumoxalatl6sung gegeben und 3--4 rain gekoeht. Der Niedersehlag wird naeh 1 rain abfiltriert uncl mit kaltem Wasser gewasehen. Der L6sung werden wie vor der Calciumbestimmung Wasserglas, Hydroxylaminhydroehlorid, Ammoniak und Eriochromsehwarz T zu- gesetzt, und die Titration wird bei 50 ~ C mit 0,1 n J~DTA-MaglSsung ausgeftihrt. Die verbrauchte MM~15sung zeigt die Menge yon Magnesium an, und die Differenz zur vorhergegangmmn Titration ergibt die Calciummenge.

1 Agrok~m. ~s TMajt~n 7, 189--198 (1958) [Ungariseh]. (Mit engl. u. fr~nz. Zus.fass.) MTA TMajtani ~s Agrok~miai Kutat6 Int6zet, Budapest (Ungarn). --

Aeta ehim. Acid. sci. hung. 10, 19 (1956); vgl. diese Z. 157, 131 (1957). J. PLAN~

Modifizierte ,,Brillantgelb"-Magnesiumbestimmung in B6den. Zur Vermeidung des ,,Kalkfehlers" bei der Bestimmung des leichtlSslichen Magnesiums im Boden naeh IV[. T~u~s 1 modifizieren B. E. BEAT~ und 1%. ~. MAVD 2 die Zubereitung des Brillantgelbreagenses naeh S. N. EDSOX und 1~. H. MILLS a, indem sie Polyvinyl- Mkohol Ms Farbstabi]isator zusetzen. Zur Extrakt ion des Magnesiums aus dem Boden verwenden sie start Natriumaeeta~i6sung verd. Sehwefelsgnre und er- reiehen dadureh bessere Farbuntersehiede mit Brillantgelb. Bei Anwesenheit yon Aluminium im Boden versetzen sie die StandardlSsungen mit Aluminiumsulfat, um die ~arbintensivierung dureh A!uminium zn kompensieren. Trtibt sieh die L6sung bei der Anfgrbung, dann fgllen sie Aluminium im Bodenextrakt mittels Kalkwasser aus. ])ureh einige Tropfen AmmoniumsulfatlSsung verhindern sie das Mitfallen yon Magnesiumhydroxyd. -- Herstellung des Brillantgelbreagenses. Man verriihrt 30 g 12~ PolyvinylMkohol mit 50 ml Wasser, 900 ml KMkwasser (gesgtt. LSsung) und einer L5sung yon 0,01 g Brillantgelb (C. I. 24890) in 50 ml Methanol und bewahrt die Misehung gesehlossen auf. - - Arbeitsweise. Man sehiittelt 2,5 g lufttroekenen Boden mit 25 ml 0,05 n Schwefels~ure 1 rain yon Hand, filtriert ~md ffigt zu 1 ml Filtr~t unter Umsehwenken 15 ml Brilla~tgelbreagens zu. N~eh 20 rain miBt man die Absorption bei griinem Filter (560 m,u) und vergleicht mit Standardl6sungen yon Magnesiumsulfat, welehe mit 1 Tr. 0,08~ Aluminium- sulfatl6sung versetzt sind. Fgllt naeh der Anfgrbung Aluminium ans, so giht man zu 5 ml des Bodenextraktes 6 Tr. einer 100/oigen Ammoniumsulfatl5sung und 5 ml Kalkwasser, filtriert naeh 10 min und nimmt fiir die Anfgrbnng 2 ml des Filtrates. -- Vergleiehsmessungen haben eine gute ~bereinstimmung dieser eolorimetrisehen Methode mit der titrimetrisehen Bestimmung nnd der ]Kessung im Flammen- photometer ergeben. Die Schwefelsgureextrakte eignen sieh aueh fiir die Bestim- mung yon Calcium und Kalium im Flammenphotmneter.

1 Analyt. Chemistry 20, 1156 (1948). -- 2 Chemist-Analyst 48, 10--11 (1959). Sugar Exp. Star., Mount Edgeeomhe, NgtM (Siidafrikanisehe Union). -- a Chemist- Analyst 4~6, 4 (1957); vgl. diese Z. 159, 365 (1957/58). W. GR~TZ

Gleichzeitige Kohlenstoff- und Stic~stoffbestimmung in B5den und Komposten. Man kann nach U. SP~L~gEa nnd J. KLEE I ira Chromsgureaufschlnfl yon BSden nnd Komposten zm" Kohlenstoffbestimmung aueh den Stiekstoff bestimmen, be- kommt jedoch zu niedrige Stickstoffwerte, so dab die C/N-Werte entsprechend zu hoch ausfallen. Es hat sieh j edoeh gezeigt ~, dM~ die Kohlenstoffwerte bei Kj eldahl- Temperaturen absinken. Dureh eine der Chromsgureoxydation vorangehende Hydrolyse mit Sohwefelsgure bekommt man Kohlenstoff- und Stiekstoffwerte, die

460 Bericht: Spezielle analybische Methoden

zwar nicht den Maximalwerten entsprechen, jedoch ein ann~hernd richtiges C/N- Verhitltnis ergeben. - - Arbeitsweise. 1--4 g Boden bzw. Kompost (0,25--0,5 mm K5rnung, h5chstens 80 mg Kohlenstoff enthMtend) versetzt man unter Um- schwenken in einem 200 ml-Mel3kolbcn mi t 26 ml konz. Schwefels~ure und erhi tzt entweder schnell auf 200~ und bel/~gt 3 rain bei dieser Temperatur , oder man setzt den Kolben 90 min bei 160 ~ C in einen Thermostaten. Naeh Abkiihlung ~uf 1%umtemperatur l~Bt man 20 ml 2 n Natr iumdichromatlSsung unter Schiit teln zuflieBen, erhi tzt 10 rain auf 160 ~ C, l~Bt wieder abkfihlen und ffillt mi t Wasser auf. Den Kohlenstoff bes t immt man t i t r imetr isch a oder eolorimetrisch (Elko-Ger/~t, Fil ter $57)L Den Stickstoff miBt man naeh Destillation im Parnas-Wagner- Appara t durch Ti t ra t ion mit 0,02 n Natronlauge.

Z. Pflanzenernahr. , Bring., Bodenkunde 71, 193 (1955). - - e S~nI~g~l~, U., u. J . KL~E: Z. Pflanzenern~hr., Diing., Bodenkunde 82, 121--138 (1958). Bayer. Landesanst . f. Pflanzenbau und Pflanzenschutz, Mfinchen. - - a Methodenbuch, Bd. I : ,,Die Untersuehung yon BSden". 3. Aufl. 1955, S. 49. W. Gni~TZ

Ein Beitrag zur Bestimmung der GesamtphosphorsSure des Bodens mit Perchlor- siiure wird yon H. B o n ~ , P. G~SPLE~ und M. I)ITT)IER 1 gegeben. Der AufsehluI] erfolgt nur mit Perchlors~ure, wodurch eine geringerc Aufschlul~zeit als bei dcm yon W. WE~ZEL 2 beschriebenen AufschluB mi t Perchlors~ure-Salpeters~ure erzielt wird. Auch ist die Explosionsgefahr bei der beschriebenen Methode prakt isch aus- geschlossen. Die P-Best immung wird nach dem Aufschlult nach der Vanadat- Molybdat-Methode yon S. G~RlCXE und B. K v ~ m ~ s a und W. W~Z]~L 2 durch- gefiihrt. - - Arbeitsvorschrift. In einem 50 ml-Becherglas, das mit einem Uhrglas bedeckt ist, erw~rmt man 1 g Boden mit 5 ml 70~ Perchlors~ure unter wieder- hol tem Umschwenken anfangs schwaeh und sp~ter bis zum Wefl~werden des Bodenriickstandes, kocht noeh eine reichliche Stunde anf dem Wasserbad, wobei die Flfissigkeit nie ganz verdampfen darf, spri tzt das Uhrglas mi t Wasser ab, verdi innt etwas und filtriert in einen 100 ml-Mel~kolben. Nach dem Aufffillen ent- n immt man 50 ml, versetzt diese mi t 10 ml l%eagensmischung (Vanadat-Molybd~t- Methode), lM]t 1/~--1 Std s tehen und toilet die Absorpt ion in einem Eppendorf- Photometer unter Berficksichtigung der Eigenf~irbung der Bodenfiltrate.

1 Z. Pflanzenern~hr., ])ring., Bodenkunde 8~, 42--46 (1958). Agrikulturchem. Lab., Bad Godesberg. - - ~ Z. Pflanzenerni~hr., Bring., Bodenkunde 75, 216 (1956); vgl. diese Z. 164, 363 (1958). - - a Z. Pflanzenernahr. , ])ring., Bodenkunde 59, 235 (1952); vgl. dieso Z. 140, 392 (1953). HILDEGARD PLUSKAL

Da die ,,Lactatmethode" nach H. E ~ a , G. K6mm~ und F. NY1)AJzL 1 zur Be- s t immung tier leichtlSslichen Phosphorsgure ffir carbonatha]t ige BSden unbrauchbar ist und auch die , ,Doppellactatmethode" nach t t . E G ~ und H. R I x ~ 2 oft ver- sagt hat , gibt H. RIEHM 3 nunmehr fiir die Bodenextrakt ion eine Ammonium- laetatessigs~urepufferl6sung an, die aueh ffir carbonathal t ige B5den brauchbar ist. -- Arbeitsweise. Man extrahier t bei 20 =k 1 ~ C 4 S td 5 g Boden mi t 100 ml einer Pufferl5sung (p~ 3,7), die 0,1 n an Ammoniumlac ta t a n d 0,04 n an Essig- s/~ure ist, und mifit die extrahierte Phosphors/~ure naeh der Molybd~nblau- oder naeh der Vanadinmethode. - - Herstellung der Ammoniumlactatessigsiiurel6sung. Man 15st 1 kg Milchs/~ure (Merck Nr. 366) mi t 2 1 Wasser 48 Std bei 95 ~ C, pr/if~ dureh Ti t ra t ion mit Natronlauge gegen Phenolphthale in die Normalit/~t n, versetzt 10000 : n g dieser Milehs~ure mit 1875 g ~ 1785 ml 96~ Essigs/iure (Merck Nr. 51) und 770 g Ammoniumaceta t (Merck 1Nr. 1116) und fiillt auf 10 1 auf. 1 1 dieser VorratslSsung verdi innt man auf 10 1 Gebrauchsl6sung. E in Ansatz reicht

2. Analyse yon Materialien der Industrie, des Handels und der Landwirtschaft 461

ffir i000 Extraktionen. Als Riehtzahlen dieser Extraktionsmethode fiir die Ein- gruppierung der B6den werden folgende vorgeschlagen: Gruppe 1 (gut versorgt) fiber 20 mg P2OJ100 g Boden; Gruppe 2 (m~gig versorgt) 11--20 mg P~OJ100 g Boden; Gruppe 3 (schlecht versorgt) 0--10 mg P2Os/100 g Boden.

1 Annal LantbrukshSgsk (Schweden) 6, 253 (1938). -- ~ Die Phosphorsaure 1, 167 (1942). -- a Agroehimiea (Pisa) 8, 49--65 (1958). Landw. Versuchs- u. For- sehungsanst., Augustenberg, Baden-Wiirttemberg. W. G~t?Tz

Die Bestimmung der Phosphorsdiure im Lactatextra]ct von giirtnerisch, speziell gemi~sebaulich genutzten Erden nach verschiedenen Methoden wird yon M. DR]~ws 1 kritisch untersueht. Besproehen werden die Photo-t~ex-Zinnchlorid-Methode, die Vanadat-Molybdat-~ethode nnd die gewichtsanMytische nach LoR~'z . -- Die Lactatextraktion erfolgt gemgB der Verbandsmethode 2, jedoeh mit 20 g Einwaage (Verhaltnis Boden zu ExtraktionslSsung wie 1:50). Zur gravimetrischea Bestim- mung werden 250 ml Extrakt eingedampft, 2real mit konz. SMpetersaure ab- geraucht und der Vorsehrift 2 entspreehend weiterbehandelL Die photometrisehe Bestimmung gesehieht einmal direkt im Filtrat, zum anderen in einer Probe, die vorher 2mal mit konz. SMpeters~ure abgeraueht war. a) Photo-t~ex-Zinnehlorid- methode% Gemessen wird 30 rain nach Zngabe der friseh bereiteten l~eagentien bei 578 m# (Hg-Filter, Eppendorl-Photometer). b) Vanadat-Molybdat-Verfahren. Die Bestimmung erfolgt in der yon S. GEI~ICKE und B. KUI~MIES s ffir Pflanzen- substanzen angegebenen Weise ebenfalls nach 30 rain mit dem I~Ig-Filter 436 m#. -- Die Ergebnisse werden einander gegenfibergestellt (Tabelle). Wahrend die Werte naeh der Vanadat-Molybdat-Methode mit den gewich~sanMytischen naeh Lo~Esz Mlgemein gut fibereinstimmen, weisen die Resultate mit der Pho~o-Rex-Zinn- ehloridmethode groge Abweichungen und starke Streuungen untereinander auf. Der Befund yon E. MANSttARD 4 fiber zuverlgssige Ergebnisse mit der Vunadat- Molybdat-Methode wird somit bestgtigt. Das Abrauehen mit Salpeters~ure ist nur dann erforderlieh, wenn eine starke Eigenfhrbung des Filtrats vorliegt; andernfalls kann diese StSrung dutch Blindwertkorrektur ausgesehaltet werden.

1 Z. Pflanzenern~hr., Diing., Bodenkunde 83, 64--67 (1958). Dtseh. Akad. Land- wirtsehaften, Berlin. -- 2 T~v~, R., 1~. I-IERMANN 11. E. KXICKHANN: Methoden- buch, Bd. I : Die Untersuehung yon B6den, Verlag Neumann, Radebeul und Berlin, 1955. -- s Z. Pflanzenern~hr., Dfing., Bodenkunde 59, 235 (1952); vgl. diese Z. 140, 392 (1953). -- t Z. Pflanzenern~hr., Diing., Bodenkunde 68, 19 (1955) ; vgl. diese Z. 148, 440 (1955/56). E. BANKlVIANN

Die Bestimmung yon Bor in HSlzern. die mit borhaltigen Konservierungs- mitteln behandelt warden, beschreibt W. J. Wx~so~ ~. Zur halbquantitativen Be- stimmung wird die zu untersuchende Probe rait einem 10~ alkoholischen Turmerinextrakt angesprfiht and getrocknet. Zum Nachsprfihen wird eine mit Salicylsgnre ges~tt. ~lkoholische Salzs~urelSsung benntzt (20 ml konz. Salzs~ure werden mit A~hanol auf 100 ml aufgeffillt). Aus der au~tretenden Rot- bis Braun- f~rbung kann der Borsguregehalt im Bereich yon 0,10--0,30O/o abgesch~tzt werden. -- Zur quantitativen Bestimmung werdea 5,090 g der rein pulverisierten Probe mit 10 ml einer Ba-ttydroxydlSsung [7,50/o Ba(0H)~' SHOO, t~ konz. HNOs] verse~zt und auf 105 ~ C 2 Std erhitzt. Das Gemisch wird auf 200 ~ C gebracht und dann 2 S~d auf 600 ~ C im Quarz- oder Niekeltiegel erhitzt. Der TiegelinhMt wird naeh dem Abkiihlen in Salzs~ure (1:1) gel6s~ nnd filtriert. DES Filter wird mit etw~s Sgure und 3 Portionen hei~em Wasser nachgewaschen. Die Waschwgsser and d~s Fil trat werden vereinigt und nach dem Zusatz yon 1 ml 0,05~ Brom- thymolbla~lSsung mit 10~/0iger Na~ronlauge neatralisiert. Durch Zugabe yon Salz- sgure (1:40) wird die LSsung sehwa.ch angesguer~ nnd zur ]~ntfernung yon CO~