50 Bericht: Analyse organischer Stoffe

Die Analyse yon Silicium-~ Germanium- und Zinn-0rganoverbindungen kann man grunds~tzlich auf verschiedene Weise in Angriff nehmen: Dutch nasse Vcr- aschung mit rauchender Salpeters~ure-Sehwefels~ure, durch Aufschliisse, z.B. eine Natriumperoxydschme]ze in der Parr-Bombe oder durch trockene Verbrennung im Sauerstoffstrom, an die sich jeweils die Bestimmung der Metalle ansehlielR. Nach kurzer Diskussion dcr einzelnen Vor- und Nachteile empfchlen M. P. B~ow~ un4 G. W. A. FowLEs 1 ffir die Bestimmung yon Si, Ge und Sn in ihrcn fliichtigen Organoverbindungen eine Methode der troclcenen Verbrennung, ~hnlich dcr yon Roc~ow 2. Man leitet dabei Sauerstoff durch eine gewogene Probe und verdampft so langsam die Substanz. Die D~mpfe werden in ein Quarzverbrennungsrohr geleitet, das zu 2/3 mit Asbest gcfiillt und nach dem Glfihen bei 800~ bis zur Gewichtskonstanz gewogen ist. Hierin wird die Substanz innerhalb 90--100 rain verbrannt und das Rohr nach erneutcm Glfihen wieder gewogen. Die Gewichts- zunahme gibt Si02, GeO 2 oder Sn02 an. Die relativ einfache Apparatur ist eingehend beschrieben (2 Skizzen). Bei sehr leicht fliichtigem Material -- z.B. Tetramethyl- german, KP 42--44 ~ C -- ist es angebracht, das ProberShrchen, in dem die Substanz verdampft wird, in ein K~ltebad zu tauchen. Andererseits ist bei Hexamethyl- digerman, KP 135--136~ Erw~rmen mit einem Infrarotstrahler vorteilhaft. Substanzen wie Dimethyldichlorsilan, K P 69--70 ~ C, geben wegen der unvermeid- lichen Hydrolyse dutch die Bildung schwerer fliichtiger Produkte zu tiefe Analysen- ergebnisse. In solchen F~llen wird die Substanz in eine gewogene Glaskapsel nach Art der Oleumkugel gebraeht, gewogen und direkt in das Verbrennungsrohr vor die Asbestschicht gegeben. Mit einem elektrischen l%ingofen wird langsam bis zum Siedepunkt erw~rmt (in 90 rain) und die Substanz dabei ausgetrieben. ])ann wird zur Oxydation der letzten nichtfliichtigen l%este auf dunkle Rotglut erhitzt und anschlieBend wie zuvor verfahren. Analysiert wcrden neben den schon genannten Substanzen ferner ttexamethyldisilan (112~ Hexamethyldisiloxan (99-- 100~ Tri- methyliithoxysilan (75 -- 76 ~ C), Dimethyldi~ithoxysilan (112 -- 114 ~ C), Methyltriiithoxy. silan (142-- 143 ~ C), Trimethylchlorsilan (57 ~ C), Methyltrichlorsilan (64--66 ~ C), Cyclo. hexyltrichlorsilan (etwa 206~ Hexamethyldistannan (182~ und Tetramethylzinn (77,5~ Die Ergebnisse weisen einen mittleren Fehler yon • 0,3O/o auf. Der Zeit- bedarf ist 3--4 Std. Dimethyldichlorsilan und Dimethyldii~thoxysilan geben naeh der direkten Methode zu tiefe Werte (Hydrolyse), naeh der ,,Kapsel"-~[ethode jedoch cinwandfreie Resultate. Die Oxyde sind allerdings manchmal infolge gering- ffigiger Carbidbildung grau gef~rbt. M6glicherweise ist die Verbrennungsmethode ffir sauerstoff- und stickstoffhaltige Germanium- und Zinn-Organoverbindungen gleichermaBen geeignet.

1 Analyt. Chemistry 80, 1689--1691 (1958). Univ. Southampton (England). -- t%oc~ow, E. G. : Introduction to the Chemistry of the Silicones, Wiley, New York

1946; E. G. Roc]tow u. W. F. G~LLIAM: J. Amer. chem. Soc. 63, 798 (1941). E. BA~KMANX

Alkylaluminium-Verbindungen (AltO3) mit ihren Nebenprodukten wie Mono- alkoholaten (A1R~OI%), Mono- und Dihalogeniden (AIR2X bzw. A]RX~), Mono- hydriden (AI~H) sowie ~theraten, lassen sich nach Untersuchungen yon M. F~I~=~, ~ . DONATI und M. R~G~ZZI~I ~ relativ einfach potcntiometrisch bestimmen. Die Methode beruht auf der yon E. Bo~ITZ 2 beobachteten F~higkeit yon ~thern und terti~ren Aminen, insbesondere Isoehinolin, mit den genannten Aluminiumver- bindungen in st5chiometrischen Verhi~ltnissen rasch und quantitativ stabile und isolierbare Komplexe zu liefern, die unterschiedlich gef~rbt sind. So gibt Isoehinolin mit All% 3 im molaren 1 : 1-Verh~Itnis eine gelbe, mit A1R2H im Verhi~ltnis 2 : 1 eine rote Komplexverbindung. Eine optisch verfolgbare Titration ist daher mSglich. Da solehe Komplcxe in Kohlenwasserstoffen gelSst Leitfi~higkeit zeigen, ist die