142 Bericht : Spezielle analytische 26ethoden Bd. 184:

Nan z/~hlt also die Imp/min der Probe in verschiedenen KanMen und kann aus dem Schnittpunkt der Geraden die Zusammensetzung der Probe ermitteln. Der Verf. beriieksichtigt bei seiner 3{ethode auch die mSgliehe Abweichung veto radioaktiven Gleichgewicht und den EinfluB des Kallium-40. Die Einzelheiten der neuen Methode sind im Original genauestens besehrieben.

a Int. J. appl. t~adiat. 9, 16--26 (1960). 3~ineral Sci. Div., Mines Branch, Ottawa (Canada). KLAUS BRODEI~SE~

Kleine GMliumgehalte in Gesteinen werden yon D. F. C. Mom~Is und M. E. CI~A3~BERS 1 mit Hilfe der Neutronenaktivierungsanalyse bcstimrat; sie setzen damit die Arbeiten fiber die aktivierungsanalytische Bestimmung yon Spurenbestandteilen in Gesteinen fort 2. -- Arbeitsweise. Das feingepulverte und in ein QuarzrShrchcn eingesehmolzene Untersuchungsmaterial (etwa 0,5 g) wird zusammen mit Aktivie- rungsstalldards (jeweils 10--20 #g Ga enthaltend) 15 Std lang bei einem FluB yell 1 �9 10 TM n �9 -2 �9 see -1 bestrahlt. Naeh eiller Wartezeit yon einem Tag (zum &b- Millgell der 31Si-Aktivit~t) werden die Proben mit FluBs~ure-Perchlors~ure auf- geschlossen und abgeraucht, der Riickstalld wird mit heiBem Wasser ausgezogen. Durch Zusatz yon AmmoniaklSsung werden die Hydroxide ausgefi~llt, abzentrifu- .g.iert ulld in 6 n Salzs~ure wieder gel6st. Aus dieser LSsung extrahiert man Ga mit Ather, w~scht die organisehe Phase 2mal mit 5,5 n Salzs~ure und reextrahiert Ga mit Wasser; die in der w~Brigen LSsung noch vorhandenen Yremdaktivit~ten ent- fernt man ansehlieBend dutch ,,scavenger"-F~llung yon SbpS8 und Fe(OI-I)a. Aus der verbleibenden LSsung wird Ga mit Oxin ausgefallt, der Niederschlag mit etwas Wasser auf ein Z~hlsehMehen iibergespiilt, bei 110~ getrocknet und zur Ausbeute- bestimmung gewogen. Die Aktiviti~tsmessung wird mit einem G.M.-Z~hlrohr vor- genommen; dutch l~berpriifung der AbfMlkurvell wird die radiochemische l~einheit der Megpri~parate best/~tigt. -- Die in den Standardgesteinen G 1 und W 1 gefun- denen Ga-Gehalte (20 bzw. 18 ppm) stehen in guter i~bereinstimmung mit den yon einigen anderen Autoren nach versehiedenell Verfahren ermittelten Werten.

1 Talanta (London) 5, 147-- 153 (1960). Brunel Coll. Techn., London (England). -- 2 Moggis, D. F. C., u. A. OLYA: Talanta (London) 4:, 194 (1960); vgl. diese Z. 179, 446 (1961). K . H . NEE~

Indium in Sphalerit bestimmen A. A. ABDULLAEV, E. !V[. LOBANOV, A. P. NOVlKOV, M. M. ROMANOV und A. A. CHAIDAI~OV 1 aktivierungsanMytisch, wobei sic ohne ehemisch zu trelmen das Energiespektrum mit einem y-Szintillationsz~hler ulld Kernspektrome~er messen. Das aktive Isotop n~In wird dutch eine (n, y)- t~eaktion erhalten; ~~ st6rt nieht, wenn man seine fl-Strahlung durch engsprechell- de Aluminiumfolien absorbiert. Das Eichen der Apparatur und die Aufstellung yon Eichkurven werden an Hand yon Sphaleritproben mit bekanlltem IndiumgehMt vorgenommen. Als MaB ffir die gesuehte Konzentration dient die Aktivit~t yell ~16In (lineare Abh/~ngigkeit), deren zeitlichen Verlauf man fiber 2 ttalbwertszeiten verfolgt. Der Analysenfehler betr/igt + 10~ bei emem Indiumgehalt yon 0,1 --0,01~

x ~. anal. China. l& 701--705 (1960) [l~ussiseh]. (Mit engl. Zus.fass.) Inst. f. Kernphysik, Uzbek. Akad. Wiss. Tagkent. O. GAu~sc~

~ber die Best immung kleiner Vanadiumgehalte in Gesteinen und Meteoriten dutch Neutronenaktivierungsanalyse beriehten D. 2r KEMP und A. A. S~ALES 1. Die wegen der kurzen Halbwertszeit des bei der Aktivierung entstehenden 52V (3,76 rain) notwendige schnelle chemisehe Abtrennllllg und I~einigung des Vanadiums wird dutch Kupferron-Extraktion erreieht. -- Aberitsweise. Das feingepulverte Probematerial (25--230 rag) wird ill QuarzrShrchen eillgeschmolzen und zusammen

1961 2. Analyse v. Materialien d. Industrie, d. Handels u. d. Landwirtschaft 143

mit Aktivierungsstandards zwischen 10 sec und 15 min lung (je nach der Natur des Materials) im l~eaktor aktiviert (BEPO, tIarwell). Im Anschlu8 an die Bestrahlung wird die Substanz mittels einer t~ohrpostanlage in das Labor gGbracht, so daft bereits 3 rain naeh der Aktivierung mit den Trennoperationen begonnGn werden kann. Nach AufschluB der Probe dureh eine Peroxidschmelze wird in Wasser, das 5 mg V-Trager enthalt, unter Anfkochen gel6st, yore UngelTsten abzentrifugiert und die LTsung mit Salzsaure neutralisiert. Die LSsung fiberffihrt man in einen Scheidetrichter, der 25 ml CtICls, 3- -5 ml Salzsaure (D 1,18) und 1--2 ml 5~ ADTA-LSsung Gnthalt, und schfittelt nach Zusatz yon 2 ml 3~ Kupferron- 15sung durch. Mit 20 ml 1 n Ammoniak wird V wieder ans der organischen Phase rfickextrahiert, die Kupferron-Extraktion wiederholt und die das V enthaltende organische Phase (etwa 7 ml) in Gin Flfissigkeitszahlrohr gegeben und gemessen. ParMlel zur Analysenprobe wird dGr Aktivierungsstandard aufgearbeitet; die beiden Mel~praparate werden gleichzeitig in einer aus 2 Detektoren und 2 Z~hlgeraten bestehenden Anordnung gemessen. Die gesamte Abtrennung und l%inigung des V kann in 10--11 min durchgeffihrt werden; die ehemische Ausbeute, die nach Ende der Aktivitatsmessungen co]orimetrisch bestimmt wird, betr/igt bei den Proben 25--40~ bei den Standards 50--600/0. -- Bei Anwesenheit yon 3/[olybdan wird dieses dutch eine der Xnpferron-Extraktion vorgeschaltete Atherextraktion aus salzsaurer LTsung entfernt; das ans No gebildete l~ (Halbwertszeit 14,0 rain) kann dltrch die beschriebenen Operationen nicht vollstandig yon V getrennt werden, dureh graphische Analyse der Abfallkurven der NGl3pr/~parate li~ftt sich diese StS- rung jedoch umgehen. -- Entsprechende Versnche ergaben, daft bei der Neutronen- aktivierung weder fiber die n, p- odGr ~, p-Reaktion des Chroms noch fiber die n,e-I~eaktion des iVIangans stTrende Nengen 5eV gebildet werden. -- Eine l~eihe yon Bestimmungen in Gesteinen und 3/IGteori~Gn mit V-Gehalten zwischen 0,2 und 1700 ppm werden angegeben.

1 Anal. ehim. Acta (Amsterdam) 28, 397--410 (1960). Atomic Energy Res. Establ., Harwell (England). K . H . NEEB

Zur rasehen spektrographischen Bestimmnng yon Niob nnd Tantal in Niobo- Tantaliten benutzt ]~.BOUDEI~GUES 1 den grogen Itilger-Spektrograph E432 mit sehr hoher Dispersion. Als Analyse~inien dienen fiir dig Niobbestimmung Nb 2590,94 A und Co 2582,24 A, ffir die Tantalbestimmung Ta 2603,57 A und Co 2582,24 A. Kobalt ist innerer Standard. Die Eichkurven (log IGo/Ia~b gegen log Coo/Clw bzw. log Ico/Iz~ gegen log Ceo/C~,o) sind Gerade. Die Grenzen der Bestimmbarkeit liegen ffir Niob im Konzentrationsbereich 5--650/0 Nioboxid und ffir Tantal im Bereich von 20--60~ Tantaloxid. Die Analysengenauigkeiten betragen ffir Nb etwa 6~ ffir Ta etwa 10~ . Eisengehalte bis zu 10~ F%0 a be- einflussen die Lage der Eiehknrven yon Niob, darfiber hinaus bleiben die Linien- intensiti~ten praktiseh konstant. ~angangehalte bis zu 20~ ~ n O bewirken keine StSrungen. -- Zur Anregung dient der Funkengenerator Burr in Verbindung mit einem Tesla-Transformator, Stromsti~rke 4A. Von den GraphitelGktroden mit E1ektrodenabstand 0,3 em ist die untere Elektrode kraterfSrmig, die obere Elek- trode konisch zugeschnitten.

1 Chim. analytique 42, 421--425 (1960). Bergwerksdirektion Dakar. A. KII!~TE N_4.CKEI%

Um die verschiedenen 0xydationsstulen des Eisens in hochschwe~elhaltigen Eisenerzen bestimmen zu k6nnen, studiert Y. O~:URA 1 das Verhalten der ent- sprechenden Sehwefelverbindungen gegenfiber methylalkoholischer BromlSsung. Eisensulfid erwies sich als leichtlSslich in kalter 10~ LTsung yon Brom in IT[Gthanol, w~hrend Sulfate yon ihr nicht immer vollst~ndig gelSst werden. An Stelle