S U P P L E M E N T O AL V O L U M E VI I , S E R I E I X D]~L NUOVO C I M E N T O N. 2 . 1 9 5 0

U l t r a s c h a l l r e a k t i o n e n in Sp ir i tuosen .

( V E R S U C H E IN TECHNISCHEM .~IASSTAB )

W. SPECHT

L~tdwigsstadt/O]rn.

Die Vielf~ltigkeit nicht nur physik~lischer, sondern '~uch chemischer und biologiseher Ultraschallreaktionen ist seit l~nger Zeit l i teruturbekannt.

Die U]traschalluntersuchungen auf chemischem Gebiet erstreckten sich vornehmlich a u f Exper imente im L~boratorium, deren Ergebnisse teils iiber- raschend und in der Regel geeignet waren, die ~u/geworfene l~ragestellung positiv zu bescheiden.

Die Schwierigkeiten, Ergebnisse aus Laboratoriumsversuchen auf indu- strielle Mai3sti~be zu fibertragen, sind hinl~nglich bekannt. Nicht selten schei- ter ten diese Versuche und zw~r ma~geblich mit aus dem Grunde, weil die erforderlichen Ultraschull-GroBleistungsger~te fth" technische Eins~tze fehlten.

Seit etwa einem Jah r stehen u.~. piezoelektrische Ultraschallger~te zm" Verffigung, die bei hoher ~requenz (1 000 kttz and duriiber) technischen An- forderungen zu geniigen scheinen.

Die LTltraschallbehandlung frisch hergestellter Spirituosen zwecks be- schleunigter Alterung und u wurde m.W. erstmalig in technischem MaBt~b mit dem Ultrasonator T 300a saint Hochfrequenzgenerator (Frequenz 1 000 kttz) der Firma U]trakust dtu'chgefiihrt. Die 6 Quarze des Ger~tes geben bei roller Leistung durchschnittl ich 300 Schallwatt an die zu behandelnden Flfissigkeiten ab. Unter diesen Versuchsbedingungen wurde konstant gear- beitet, sodaB die Ergebnisse miteinander vergleichbar sind.

Die Menge der dm'chschnittlich behandelten Fliissigkeiten betrug 100 Liter, wlu'de abet auch auf 1 000 Liter und darfiber vergrSBert.

An der Ultraschallwirkung sind die jeweils benutzte Schullfrequenz, die angewandte Sehallintensit~t und Beschallungsdauer mal~gebhch betefligt. Bei den Schalleinflfissen auf chemische Prozesse ist es weiterhin nicht gleichgiiltig, ob mit stehenden Schallwellen oder mit undefinierten fortschreitenden Wellen gearbeitet wird. Stehende ~Vellen scheinen eine bessere Wirkung zu haben.

43~i w. SP]~CHT

weil in diesen die Druek-, Geschwindigkei ts- und Beschleunigungswer te erheb- lich ges te iger te Betr~ge annehmen.

Die Oxyd~t ionserscheinungen, die w~hrend der Besehal lung z a beobaeh ten sind und durch die yon GLEU beschr iebene Luminiscenz des 3-Aminophta l - s~urehydraz ids bewiesen werden, beruhen offenbar nieht p r i m e r ~uf der Bildung von H202; denn die oxydierende W i r k u n g des Ul t rasehal ls t r i t t aueh bei voll- s tandiger Abwesenhei t yon S~uerstoff auf, wenn W~sser v o r h a n d e n ist. Sie geht paral lel m i t den Luminiseenzph~inomenen. Diese sind dutch elektr isehe E n t l a d u n g e n bedingt , die yon den W~nden der Kav i t~ t ionsb la sen ~usgehen. D a d u r e h k o m m t es zu einer s ta rken Ion i sa t ion des ~Vassers und zur Bi ldung yon freien R a d i k a l e n (OH) wie bei den R6n tgens t r~h len und den kurzwel l igen ul t ra v io le t t en Strahlen. Diese ] ~ d i k M e werden auf Grund ihrer hohen Wirk- samke i t derzei t in erster Linie ffir die S t eue rung yon R ieh tung und Ge- schwindigkei t ehemischer Ul t r~sch~l l reakt ionen ve ran twor t l i eh gem~eht .

Die Versuchsans~tze wurden bei k o n s t a n t e r F requenz insbesondere zweeks B e o b a c h t u n g yon Es te r syn these und - abbau mi t zeit l ieher Abs tu fung beschalt t .

Das ehemisehe Geschehen erwies sieh ~ber als noeh durehaus in hypo the - t isehen Ansehauungen verhaf te t , die D e u t u n g der den Re~kt ionen zugrunde- l iegenden Vorg~inge als noeh unsicher, besonders wenn man vore r s t die s t~t t- f indenden Umse t zungen nur indi rekt ~us der ve r~nde r t en ehemischen Zus~m- mense t zung der Subs t ra te ersehliel~en kann . H inzu k o m m t , dal~ sieh die u l t ra- schal lbedingten Vorg~nge gleiehsam nur in der Per ipher ie der Spir i tuosen a.b- spielen, woraus sieh weitere Schwier igkei ten in der Beur te i lung ergeben.

Die Mi t te i lungen besehr~nken sieh auf Ergebnisse , an Spir i tuosen erzielt, zu deren Hers te l lung beste Spri tsor ten, e inwandfre ie A r o m e n und E x t r a k t e benu t z t worden waren.

Berei ts eing~ngs soll d~r~uf verwiesen werden, d~l~ d~s Ultr~seh~llver- f~hren nieht geeignet ist, Spiri tuosen mindere r Qual i t~t qual i t~ tss te igernd oder in Ab~inderung der ursprfingliehen ~ o t e zu verfe inern , wenn dies vereinzel te , sens~tionell be r ieh te te Zuf~llsergebnisse zun~ehs t viel leieht aueh v e r m u t e n liel~en.

Die degustative Pr~]ung der beschMlten Spir i tuosen fiel bei genauer Ein- s tel lung der in j edem FMle exper imente l l zu e rmi t t e lnden Beseh~llungsd~uer fast durehweg zu Gunsten des Verfahrens aus, wobei es gleicho~iltig war, ob Lik6re oder solehe Fab r ika t e vorgelegt wurden , bei denen die Spr i tno te vor- her rsch t .

~Vurden demgegeni iber Beschal lungen willkiirlich fiber einen b e s t i m m t e n Grenzwer t ausgedehnt , so waren nicht selten Ver~nderungen sowohl im A r o m a als auch Abf l~ehung des Ges~mteharak te r s der Spir i tuosen fests tel lbar .

Es wurde versueh t , au] chemisch-analytischem Wege dutch la~tfende, ~ls- ba ld naeh den Besehal l tmgen v o r g e n o m m e n e K o n t r o l l b e s t i m m u n g e n yon Ge- samts~ure , flfichtiger Siiure, pH-Wer t , Eater , A ldehyd und FuselSl sowie durch

U L T R A S C H A L L R E A K T I O N E N I N 8 P I R I T U O S E N 437

spekt roskopische U n t e r s u c h u n g e n einen ers ten Einbl ick in die ttltr~schM1- bed ing ten l~e~ktionsabl~ufe zu gewinnen. Aus den Reihen , in denen die Ana- lysenwer te in Abhi~ngigkeit yon den system~tisch teils ins E x t r e m e gestei- ger ten BeschMlungsd~uern zusummenges te l l t sind, e rgaben sich mi t auff~lliger Konven ienz folgende Ges i chspunk te :

Eine A b n ~ h m e des Alkoholgehalts lieg sich t ro tz zumeis t sinnf~lliger Mil- derung der Spr i tno te n ich t feststellen. Wesent l iche Temperu tu r s t e ige rungen wurden un te r den gegebenen Versuchsbedingungen auch n icht beobach te t .

Gesamtsa'ure

O~ E

~D

f

[

1 H 1.5. 0 5 10 15 20 0 5 10

FlOchtige S~ure

E

/ \ i ~ \

3o ; , \ i t \ I

1 0

r

\ \

2

\ 1

15 20

I)iao'r~mm 1. - Ver~nderung des SiiuregehMtes durch US. (1 u. 2. WMnbrand; 3. Trinkbranntwein).

Das spektrale Verhalten der unbesehal l ten Spir i tuosen glich in j edem FMle dem der bescha l l ten P r o b e n je Versuehsreihe. E x t i n k t i o n s k u r v e n konn t en indessen bis lang noch n ich t a u f g e n o m m e n werden.

Die ptt-Werte un te r l agen keiner entscheidenden Veri~nderung (kolorime- t r ische Bes t immungen) .

Ein A b b a u yon Fruchtsa'urett wurde bei Lik6ren n ieht beobach te t . Die Gesamtsiiure hiel t sieh in der Regel im R a h m e n der nat i i r l ichen Sehw~n-

kungsbre i te k o n s t a n t oder zeigte Wer te yon nm" geringfi igig steigender bezw. fa l lender Tendenz, S t reuungen , die zun~chst nicht ohne weiteres als entsehei- dend zu bewer ten sind und die Gefahr yon L~beroxydat ionen ausschlieBen.

Ledigl ich bei gewissen ~Veinbrand- und T r inkb rann twe in so r t en st iegen die Sfiurewerte mi t z u n e h m e n d e r Besehal lungsdauer (20 Min.) yon 2-7,4 mg ~

438 w. SPECHT

(bis zu 2 7 0 % des Ausgangswertes) ,~n, wi~hrend die jewei]igen Es te r - und Aldehydgeh~I te je Untersuchungsre ihe nur geringffigige Schwankungen zeigten.

14(

13(

12(

i : 1. W e i n d e s t i l l a t ; 2. W e i n d o s t i l l a t ;

3. G e n e v e r . - - I I : l . W e i n d e s t i l l a t ;

2. W e i n b r a n d v e r s c h n i t t ; 3. M o n o p o l - s p r i t ; 4. A n i s e t t e ; 5. K l o s t e r l i k S r ;

6. W e i n b r a n d ; 7. ~ V e i n b r a n d ; 8. W e i n -

b r a n d ; 9. C a c a o m i t N u s s . - -

I I I : 1. W e i n b r a n d ; 2 , W e i n b r a n d ;

3. W e i n b r a n d v e r s c h n i t t ; 4. J a m M k a - R u m v e r s c h n i t t ; 5. W a e h o l d e r .

11(

10(

9(

8C

"/E

0 1 2 3 4 5 6 0

/ /

f l ]

/

/LZc

i ! .

? - 2 3 4 5 5 7

M i n U. 5.

Diagramm 2. - Ver~nderungen

J lm i i

I

0 1 2 3 4 5 6 7

i .d . E s t e r f r a k t i o n d u r c h U S . - E i n w i r k u n g .

Diese Sguerungen dm'f ten im Z u s a m m e n h a n g mi t dem Verha l t en der flfieh- t igen S~ure s tehen, die - - soweit es sieh anteil ig u m Sehweflige S~ure h~ndel t - - auf Grund al lerdings bisher nut qu~li t~t iver Pr f i fungen zu Schwefels~ure oxy- diert wird u n d i a i t t e lba r den bedenkl ichen Ans t ieg der Gesamts~ure bedingt . (D iag ramme 1 und 6).

Demgegenf iber t r a t en wiederholt nach den Beseh~dluugen erhebliehe, ~ller-

ULTIIASCIIAI ,LREAKTIONEN IN 8PIRITUOSE~" 4 3 9

dings uneinhei t l iche Ver~inderungen im Estergehalt auf. Abgesehen yon einigen Beispielen, in denen der Es t e r nach ca. 10 Minuten Beschal lung u m m a x i m a l 70% vor f ibe rgehend u n t e r den Wer t der unbeschallt .en Spir i tuose absank , u m

\ \ 0 2 4 8

/

6

4

/

M~n J. 5.

10 15 20 25

Diagramm 3. - Ver~nderungen i.d. Esterfraktion durch US-Einwirkung. 1. Kornsprit; 2. Miinsterl~nder; 3. Zitrone-Eis.; 4. Cacao mit Nuss.; 5. Bitterlik6r;

6. Rumverschnitt; 7. HoU. Sprit 96~o; 8. Rumverschnitt.

d~nn l~ngs~m wieder anzusteigen, bewi rk te der Ultraschalleinflul~ vorwiegend Es t e r ans t i ege bis zu 120% des Ausg~ngswertes. Diese Maximalwer te w u r d e n insbesondere bei ~u schon nach 2,5 bis 5 Minuten erhalten~ w~hrend z.B. ~u nach derselben Ult r~schal le inwirkungszei t nur g~nz geringfiigige, p r~k t i sch zu vernachl~ssigende Es t e rbewegungen zeigte und :anschlie6end m i t E s t e r ~ b b a u re~gierte. (Diagr~mme 2 u n d 3).

Mit der no twend igen Zur i ickhal tung sei d~r~uf hingewiesen~ d~13 Bezie- hungen zwisehen den u l t rascha l lbed ing ten Es t e rbewegungen und denen des Aldehyds zu be s t ehen scheinen. Beim Monopolspr i t beispielsweise war bei re la t iver K o n s t a n z des Gesamts~urespiegels mit, d e m Es te rans t i eg ein Ab- s inken des A ldehyds und u m g e k e h r t zu erweisen. Man k a n n in d iesem Zu- s a m m e n h g n g auch an die E n t s t e h u n g yon t t a lb~ce ta len und Aceta len denken , die ~ls N e b e n p r o d u k t e der Oxyda t ion yon Alkoholen b e o b a c h t e t werden u n d sich z.B. auch be im nati i r l ichen Altern des Weines bilden. ( D i a g r a m m 4).

Analog stieg in Dest i l la ten hohen Sulfi tgehalts (frische Destf l la te ~us ge- schwefel ten D e u t s c h e n Weinen) bei gleichzeitiger A b n a h m e der fli ichtigen Sgure nach ku rze r U] t ra schal le inwirkung die E s t e r f r a k t i o n betr~cht l ich, f iet aber bei p ro t r ah ie r t e r Bescha l lung sinnfgllig wieder ab, indem zugleich die ]li~chtige Siiure (vorwiegend Schwefiige Sgure) tells auBergewShnliche Z u n a h m e n erfuhr .

4 4 0 w . S P ] ~ C H T

In diesen nieht unkolnplizierten Fiillen kSnnten Alkylsulfite Essigs~ure~thyl- ester vorget~useht h~ben.

Es ]ieB sieh n~ehweisen, d~13 durch die Besehallung Fusel6le abgebaut

Sofort nach U.5. 4o

3O

2 0

4 t4onate nach U.5.

i c'3

o 5 10 15 0 Hin U. 5,

5 10 15

Aide

Di~gramm 4. - hIonopolsprit. Ester, Aldehyd und Gesamts~ure in Abhi~ngigkeit yon der Beseh~llungsd~uer.

werden, d.h. die hoehmolekularen, leieht oxydierbaren Alkohole erliegen offenbar dem oxydativen Ultraschallangriff, wodurch die Spirituosen den fiir unsere Begriffe un~ngenehmen Gesehnmek verlieren.

Toxikologiseh bedeutsame Substanzen lieften sieh in den besehallten An- s~tzen nieht ermitteln. ~)berr~sehenderweise ~ber w~ren Spuren Metha.nol in K-Spirit naeh 60 Minuten Ultra.schalleinwirkung nicht mehr nachzuweisen.

Die den Untersuehungsreihen zugrunde gelegten Spirituosen wurden wei- terhin im unbesehMlten Originalzustand wie in den besehallten Proben in mit Kork versehlossenen Originalflaschen bei einer Ra.umtemperatur yon 10-15 oC 4-6 Monate sich selbst iiberlassen.

Es sollte gepriift werden, ob die durch die Ultrabeschallung hervorgeru- fenen Veri~nderungen konstant oder reversibel sind, ob sieh insbesondere aueh die im Laufe der natiirliehen Alterung in den unbeschallten Proben einstel- lenden, analytiseh faBbaren Ver~nderungen gleiehermagen in den ultraschall- beeinfluJ3ten Proben widerspiegeln.

~ T L T R A S C H A L L R E A K T I O N E N I N S P I R I T U O S E N -~--j|

Diese Untersuchungsergebnisse stellen sich wie folgt dar: Die Alkoholgehalte der verschiedenen Spirituosensorten liet~en weder im Zuge

der n~ttirlichen Alterung noch im .~lterungszust~nd nach der Beschalluno" meBb~re Ver~nderungen (Az~ometer) erkennen.

Die pH-Werte hielten sich u.a. bei lVeindestill~t und Monopolsprit konstant,

A

--.

Ester" ....... mg~

rn~%

5O

j 50 ""

-4-- ~ ~

30 es bedeuten:

unOeschallt 20 5 Min U,5.

10 ,~ I,

10- 20 . "

9O

8O

70 ~ ~.X.

5O

5O

4O

30 "~

2O

'....\

\ s, , /

r

; ~ ~ ' - - -

10 20 30 40 50 50 "70 80 90 100 10 20 30 40 50

Tage nach U. 5.

Gesam~- sauce rng%

FlOchtige sauce mg %

160

Di~gramm 5. - Weindestillat, frisch hergestellt ~us geschwefelten IVeinen. Ver~nderungen der unbesch~ltten Originalprobe und der Beschallu,~gsprobe~ im Verlauf

der nattirlichen Weiteralterung w~hrend der Dauer yon 5 Mon~ten.

verschoben sich ~ndererseits nach dem Neutralpunkt zu (Weinbrand, Korn- sprit), bei Weinbr~ndverschnitt , Jam~ika-Rum-Verschnitt und W~cholder ge- ringftigig in den s~uren Bereich.

442 w. SPECHT

Die Siiure-, Ester- und Aldehydwerte der unbeschall ten und der in zeit-

lichen Abs tu fungen beschallten Spiri tuosen waren - - gleichgiiltig, welche A~'t

vorlag - - n~ch der mehrere Mon~te w~hrenden Al terung jeweils einer bemer- kenswer ten Kons tanz zugesteuert. (Di~gramm 5).

Die Esterwerte der geal ter ten Beschal lungsproben s t immten je Sorte unter

SoFort nach U. 5. 5 Monate r~ch U.S. 8O

5O

40

t

) [ 20 ige

10

~ ~-"-" ~ ~ ~mts~ure i

0 5 10 15 20 0 5 ~0 15 zo Min U.S.

Diagramm 6. -- Weinbrand 38%. Ester, Aldehyd, Gesamts/iure, Fliichtige S/iure in Abh/ingigkeit yon der BeschMlungsdauer.

sich wei tgehend und in einigen F~llen mit den Esterza,hlen der natfirlich geMt, er ten zugeh6rigen Originalspirituosen fiberein oder waren letzteren zu- mindest gr68enordnungsm~,Sig angeglichen. (Diagramm 6).

U L T R A S C H A I , L R E A K T I O N E N IN S P I R I T U O S E N 4 4 3

I n einer n icht minder gro6en Zahl lugen aber auch die Es te rgeha l te der beschallten r r o b e n nach der Alterungsspanne erheblich fiber denen der un- beschal l ten Spir i tuosen (z.B. Jamaika-Rum-Verschrd t t , Kirsch mit Ru m , Zitrone-Eis, K a k a o mi t Nuss, BitterlikSr).

Beim "vVacholder wurde der ul t raschal lbedingte Spont~nanst ieg des Ester-

5O

E

4O

So fo r t nach U. 5. 4 Nonate nach U.S.

30

20

10

/ 0 5 10

Ge Samtsa~ re

l --- Alciehyd_ 15 20 0 5 10

Min U.S.

D i a g r a n l m 7. - W a c h o l d e r 38%.

I

I Gesamt s&ure

I

15 20

Ester, Aldehyd u. Gesamts~iure in Abh/ingigkeit v o n d e r Beschallungsdauer.

gehaltes yon 9,9 a, uf 19~4 mg % im Verla,us der nachfolgenden natf ir l ichen Wei t e ra l t e rung auf ca. 40 mg ~ in Angleichung an den Es terans t ieg in der unbeschal l ten P robe fibersteigert. (Diagramm 7).

Die ge na nn t en Kr i t e r i en sind un te r weiterer Beri ieksichtigung der Tatsaehe, dab die natf i r l ichen Alterungsvorg~nge sowohl in den unbeschal l ten als auch in den beschal l ten 1Jroben zu merkl iehen t lf ickg~ngen in den Siiure- und Alde- hydgehalten ff ihr ten, nur im Sinne einer Veredelung der Spiri tuosen zu werten. (D ia g ra mm 7).

29 - Supp lemen to ol Nuovo Cimento.

444 w. SPEC~T

Abgesehen davon, dab auch die unbeschallten Proben bei der natfirlichen .~lterung teils gravierende Veri~nderungen erfahren hat ten, hob sich als wesent- liche Erkenntnis heraus, da6 die ultraschallbedingten l~eaktionsergebnisse inkonstant, zumeist reversibel sind. Gleichgiiltig, ob die Ultraschalleinwir- kungen zu Synthesen (]~sterfraktion) oder Abbum'eaktionen (Fliichtige S~ure, Aldehyde) geffihrt h~tten, im Zuge der n~ch Wegnahme des Schallfeldes erfol- genden natiirlichen Weitera.lterung der Proben glichen sich die Werte in s~mt- lichen Analysenreihen unter teilweiser Eliminierung der Beschallungsbefunde ein~nder weitgehend an.

Zusammen/assend ergibt sich die Besti~tigung der Auff~ssung, dab vom Aspekt des :Estergehaltes her verschiedenste frisch hergestellte Spirituosen und LikSre durch kurze Ultrusch~lleinwirkung in einen Zust~nd versetzt werden~ der den einer langduuernden natiirlichen Alterung in der ]~egel fibertrifft. Die Verh~ltnisse stellen sich so dar~ dab die der Beschallung im Verlauf der natfir- lichen Weiteralterung folgenden riickl~ufigen Tendenzen bei Angleichung an den Zustand der in demselben Zeitintervall natiirlich gealterten unbeschallten Originalspirituosen tIult machen.

Eine nachteilige Beeinflussung (im Sinne einer Qualit~tsverschlechterung) beschallter, arts reinen Ingredientien hergestellter Spirituosen konnte nach der Lagerung yon 4-6 Monaten nicht beobachtet werden.

Die Untersuehungen zeigen, dab die l~eaktionsvorg~nge, die durch Ultra- schall in Spirituosen ausgelSst werden kSnnen, auf Grund der zu beoachtenden Uneinheitlichkeit recht kompliziert und in ihrem Ablauf vorerst nar mit der notwendigen Zuriickhaltung gedeutet wer(len kSnnen.

Die l~berwachung des Ultraschallverfuhrens, das - - wie laufende Unter- suchangen bereits jetzt erkennen lussen - - dennoch in der Spirituosenindustrie eine nicht zu untersch~tzende Rolle spielen wird, gehSrt d~her in die Hand des Chemikers, denn man wird zun~chst nur nach MaBgabe der analytisch faBbaren Ver~nderungen Wert und Unwert des neuen Verfahrens entscheidend beurteilen kSnnen. Die nur degustative Priifung und Beurteilung erzielter Beschallungsergebnisse kann in tier 1)raxis wiederholt mit subjektiven Fehlern behaftet sein. Die systematische Reihenanalyse dagegen gestat tet Einblicke in die Ultraschallreaktionen, die nicht nur yon der ~attu" der vorliegenden Ingre- dientien, deren molekularem Aufbau~ der Konzentra t ion und Viskosit~t, sondern vor allem auch yon der Leistung des Geri~tes, der Beschallungsdauer und dem Beschallungsgefi~B abh~ngen, - - Hinweise, die in erster Linie der Ultraschall- Industrie als Richtlinien ffir Geri~teangebot und -verkauf gegeben sein sollen.

Es w~re abwegig, das Ultraschallverfahren an sich und vor allem hinsicht- lich seiner Anwendungsbreite verallgemeinern zu wollen. Die Vorteile, die das neue Verfahren bei fachm~nnisch kontrollierter Anwendung bieten kann, sind offensichtlich, auch wcnn es hinderlich erscheinen kSnnte, dab fiir die einzelnen Spirituosensorten durch anatytische Betriebskontrolle die jeweils giinstigsten

ULTRASCHALLR]~AKTIONEN IN SI~IRITUOSEN 445

Beschal lungsbedingungen stets ermit te l t werden miissen, oder wenn - - wie

beispielsweise beim Weinbrand - - nicht in jedem Falle yon vornherein gleich- giinstige Resul ta te zu erzielen sind oder die Beschallung in einem anderen Fall

tunlich i iberhaupt unterbleiben sollte. Abschliel~end sei darauf hingewiesen, dab die bereits vorliegenden Ergeb-

nisse mbglichenfalls in diese,n oder jenem Teilbefund zur Kl{~rung nicht nur biologischer, sondern auch physiologisch-chemischer und vielleicht such ph~r-

makologisch und toxikologisch bedeutsamer Reakt ionen bei tragen k6nnten. Die B e d e u t u n g des Ultraschalls ffir chemisch-technologische Verfahrens-

g~nge - - ich denke in erster Linie an die Eiwei/3 verarbei tende Indus t r ie - -

soll nu t erw~hnt sein. Auf Emulsionen und Fliissigkeitssole iiben Ultraschall- wellen eine s tark dispergierende ~ i r k u n g aus (z.B. Eierlik6r). Andererseits

beobachte t man un te r geeigneten Versuchsbedingungen aber such Depolyme- risationen und offenb~r hydrolyt ische Vorg~nge bis zum Eiwei2abbau, fiber

die an anderer Stelle zu gegebener Zeit berichtet werden soll.

L I T E R A T U R

[1] L. BE~GMANN: Der UltrasehaU und seine Anwendung in Wissenvhaft und Teehnik. 4. Auflage (VDI-Verlag, Berlin, 1944) u. 5. Auflage (S. Hirzel-Verlag, Stuttgart, 1949).

[2J A. CURTZE und tI. BIJRM]~ISTER: Alkohel-Industrie, 4, Nr. 7 (1950). [3] D~ANN und ASBACH: Friedrich Krupp A.G., Chemisehe ~eaktionen mi t Hil fe

yon Ultrasehall, Franz. Patent •r. 868437 {1940) und Improvements relating to the depolymerisation o] bituminous substances, Brit. Patent l~r. 502891 (1946).

[4] K. GLEU und K. PFANNSTIEL: Journ. prakt. Chem. N. F., 146, 129, 137 (1936). ~5] P. GRABAR und P. O. PRUDHOMME: Die mechanisehen und chemisehen Wirkungen

der Ultrasehallwellen (Pasteur-Institut Paris), Kongreflbericht, Erlanger Ultra- schalltagung 1949 (S. Hirzel Verlag, Ziirich, 1949).

[6] P. KAl~RER: ~Lehrbuch der Organisehen Chemie. [7] G. SCI{MID: Abbau yon Makromolekeln dutch Ultraschall, in: Der Ultraschall in der

Medizin, KongreBbericht der Erlanger Ultraschalltagung 1949 (S. Hirzel Verlag, Ziirich, 1949). SCHMID und ROMMEL: Zeits. Phys. Chem., A. 185, 2, 97-139 (1939). SCHNEIDER: Alkohol-Industrie, 4, 194 (1950). SP]~CHT: Angew. Chem., 50, 155 (1937). SI"EcH~r : Alkohol-Industrie, 4, /qr. 5 (i950). STUHLFAUTH : Ultraschallwirkungen am mensehlichen Plasmaeiweifl, in : Der Ultraschall in der Medizin, Kongrel~bericht Erlanger Ultraschalltagung 1949 (S. Hirzel Verlag, Ziirich, 1949).

[8] G. [9] A.

[10] W. [11] W. [12] K.