Die Bestimmung von Phosphat in Gegenwart löslicher Silicate

2. Anf Handel, Industrie und Landwirtsehaft bezfigliche. 371

Intensit~tsverh~ltnisse der Linien bestimmter Paare yon Elementen in Beziehung gesetzt w~trden zu den CaO-Konzentrationen. Durch diese als ,,gegenseitiges Eichverfahren" bezeichnete Methode gelingt es, die genannten StSrungen zu eliminieren und einigermal]en geradlinige Eichkurven zu erhalten. J.u CAL~IZ.

Die Bestimmung yon Phosphat in Gegenwart l~slieher Silicate, besonders in basisehen Schlacken und Dfingemitteln, wird yon H. N. WILSO~ 1 unter Verwendung einer Citronensgure-Molybd~nsgurereagenslSsung mit guter Gensuigkeit wie folgt durchgeffihrt. In Anlehnung an die frfiher 2 ver5ffentliehte Methode zur Phosphat- bestimmung erfolgt die Phosphatfgllung als Chinolinphosphomolybdat, wghrend dureh den Zusatz yon Citronensgure die Mitfgllung yon Chinolinsilieomolybdat verhindert wird. Da der Chinolinphosphomolybdatniederschlag der stSehiometri- schen Zusammensetzung entspricht, ist er ohne weitere Reinigung ffir eine titri- metrisehe Bestimmung verwendbar. - - Untersuchung basischer Schlacken. Man bringt 2,5 g der zu untersuchenden Probe naeh Zusatz yon etwa 100 ml Wasser mit 10 ml konz. Sa]zsgure und 5 ml konz. Salpetersgure in L5sung, las t l0 rain schwaeh kochen nnd verdfinnt nach dem Abkfihlen im 250 ml-MeBkolben zur Niarke. 25 bzw. 50 ml der filtrierten L5sung verdfinnt man mit Wasser auf etwa 100 ml, erhitzt fast zum Sieden und gibt tropfenweise 20~ NaOH-L5sung solange zu, bis ein blei- bender Niederschlag entsteht, den man mit ein paar Tropfen Salzsgure wieder zum Versehwinden bringt. Man verdiinnt dann auf 150 ml, gibt 1 g Citronens~ure und 50 ml der Citronensgnre-NIolybd~ns~urereagensl5sung (siehe unten) zu, lgl]t 3 mill vorsichtig weiterkochen, fiigt tropfenweise 25 ml Chinolinl5sung zu, lgSt noehmals 1--2 rain koehen und hglt dann die LSsung noeh weitere 5 rain dieht unter dem Siedepunkt. Nach dem Abkfihlen wird ffltriert und der Riickstand mit kaltem Wasser bis zur Sgurefreiheit ausgewaschen. Niedersch]ag saint Filter gibt man in den Fgllungskolben zuriick, schfittelt gut mit etwa 50 ml H20 und 15st dann in einem kleinen UberschuB yon 0,5 n carbonatfreier Natronlauge. Der Lauge~ber- sehul] wird mit 0,5 n Salzsaure unter Verwendung eines Mischindicators (3 Vol Thymolblau -~ 2 Vol Phenolphthalein, beide als 0,1~o ige L5sungen) zuriicktitriert. Der Farbweehsel erfolgt yon Violett nach Griinblau, um dann sehr scharfnach Gelb umzusehlagen, womit der Endpunkt erreicht ist. Ein Blindversuch mit sgmtlichen Reagentien ist durchzuffihren, wobei jedoch 0,1 n Sgure und Lauge verwendet werden. 1 ml 0,5 n NaOH-LSsung entspricht 1,366 rag P20s. ~ Das Verfahren kann mit kleinen Abgnderungen zur Bestimmung der citronensiiurel6slichen Phosphor- siiure sowie zur Phosphatbestimmung in Mischdi~ngern dienen. - - Reagentien. 1. Ci- tronensgure-Molybdgnsgurereagensl5sung: Man 15st 54 g MoO s in 200 ml H20 und 11 g NaOH und gibt die LSsung unter t~iihren zu einer L5sung yon 120 g Citronen- sgure in 250--300 ml 1{20 und 140 ml Salzs~ure (1,18). Nach dem Abkfitden wird wenn n5tig filtriert und die LSsung auf 1000 ml verd~nnt. Die leicht griine oder blaue Farbung der LSsung wird durch tropfenweisen Zusatz einer 0,5 oder l~oigen LSsung yon Kaliumbromat beseitigt. Diese L5sung ist, im Dunkeln aufbewahrt, stabil. 2. ChinolinlSsung: Man erwgrmt 60 ml konz. Salzsgure und 300--400 ml He0 auf 70---80 ~ C und fiigt 50 ml synthetisehes, reines Chinolin (frei yon redu- zierenden Substanzen) unter l~fihren zu. Nach vollst~ndiger L5sung wird auf 1000 ml verdfinnt und filtriert. H. SCH~DT, Wiesbaden.

Zur Bestimmung yon Melamin in Rohmelamin empfiehlt E. I)OEHLEMA:N~ 3, die potentiometrische Titration mit S~ure bis zum Umschlagspunkt bei p~ 3--4.

1 Analyst (London)79, 535--546 (1954). Imperial Chemical Industries Ltd., Billingham, Co., Durham (England).

WILSOn, H. N.: Analyst (London) 76, 65 (1951); vgl. diese Z. 138, 41 (1953). Angew. Chem. 66, 606 (1954). Siidd. Kalkstiekstoffw. A. G., Trostberg/Obb.

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