Die Bestimmung Yon Kupfer in Ölen und Fetten

2. Auf Handel, Industrie und Landwirtschaft beztigliche 45

OH-Bestimmung Methylricinoleat mit einer Absorptionsbande bet 3625 cm -i, ffir die Ketogruppe Methylketostearat (1718 cm -~) und fOr die Estergruppe Methyl- stearat (1742 cm-1). Bet der Bestimmung der OH-Gruppe ist zu b~aehten, dab die Messungen bet Konzentrationen erfolgen, bet denen eine merkliehe Assoziation der OH-Gruppen noch nicht eintritt. Unter Umst/~nden muB so welt verdiinnt werden, bis keine Absorption der assoziierten OH-Grappen bet 3460 cm -1 mehr beobachtet wird. Zur Berechnung des Gehaltes an CO-Gruppen gentigt nieht der unmittelbare Vergleieh mit dem Standard, weft die Absorption der CO-Gruppe durch die Ester- gruppe beeinfluBt wird. Hier ist zuerst der Estergehalt zu bestimmen und danaeh bet der CO-Gruppe eine Korrektur anzubringen. Die Messungen erfolgten mit dem Perkin Elmer-Modell 12C in CCl~-L6sung in ether 1 cm-Kiivette bet ether durch- schnittlichen Extinktion yon 0,4--0,8. FOr Relativmessungen geniigt es, die Spalt- breite einfaell konstant zu halten, und zwar wurde zur OH-Bestimmung bet 0,02 mm und for die CO-Bestimmung bet 0,06 mm gearbeitet. Die Berechnungsweise wird aus- fiihrlieh dargelegt und die gute Ubereinstimmung zwischen dcr chemischen und der ultrarotspektrographischen Methode an zahlreichen Beispielen belegt. L.AcKEa

Die Bestimmung yon Kupfer in ~)len und Fetten wird yon D. C. ABJ~o~_T und R. D. A. POLHZLL ~ mit Hilfe einer absorptiometrisehen Methode durchg~ffihrt. Naeh Zer- st6rung der organischen Substanz durch Abrauchen und anschliel~ende Zersetzung mit SchwefelsAure-Salpetersgure werden Kupfermengen yon 0,4--40/~g als Kupfer- dibenzyldithiocarbaminat mit Tetrachlorkohlenstoff extrahiert; die optische Dichte dieser LSsung wird bei 435 m# in einem Spektrophotometcr gemesscn. Ge- w6hnlich vorkommende Metalle, wie Xobalt, Nickel, Eisen oder Mangan in Mengen bis zu 200/~g st5ren nicht. Zur Bildung des gefgrbten Komplexes mit Kupfer sind nach Ansieht der Verff. folgende 4 Verbindungen (deren Herstellung im Original besehrieben ist) gleich gut geeignet: i. ZinkdibBnzyldithiocarbaminat 2 (Reagenskonzentration 0,05 g/100 ml CCl~); 2. Dibenzylammolfiumdibenzyldithio- carbaminat (0,075 g/100 ml CCl~); 3. Dibenzyldithioearbamins/~ure (0,04 g/100 ml CC14) ; 4. Kaliumdibenzyldithiocarbaminat (0,01 g/100 ml Wasser). Aus beigeftigten Beleganalysen ist ersichtlich, dab 01en zugesetztes Kupfer (0,02--2 #g/ml) mit guter Genauigkeit wiedergefunden wird; der Zeitbedarf ether Bestimmung wird mit 2 Std angegeben. - - Arbeitsvorschri[t. Etwa 20 g des zu untersuchenden 01es oder Fettes werden in einen trockenen 200 ml-Quarzkolben gegeben und solange erhitzt, bis das Volumen etwa 1--2 ml betrggt. Zur erkalteten Probe gibt man dann 3--3,5 ml konz. Schwefelsgure sow% 2--3 ml Salpetersgure und erhitzt solange, bis unter gelegentlichem Zusatz weiterer kleinerer Mengen Salpetersgure die LSsung farblos ist. (Auch der Zusatz yon ein paar Tropfen Perchlorsgure ist vor- teflhaft.) Nach dem Erkalten erfolgt die Zugabe yon 10 ml Wasser, dann wird noch- mals bis zum Auftreten von Dgmpfen erhitzt. Die verbleibende Flfissigkeit wird nun in einem 100 ml-Scheidetriehter mit Wasser auf 50 ml verdiinnt und mit 1 ml NatriumsulfitlSsung (5 g/100 ml H.~O) versetzt. Nach Zusatz yon 10 ml einer der tetrachlorkohlenstoffhaltigen l~eagenslSsungen (oder 5 ml der wgBrigen Reagens- 16sung + 10 ml Tetrachlorkohlenstoff) wird 1 rain geschortelt. Die untere Sehicht wird dureh eine Watteschicht (eing~fiihrt in das AusfluBrohr des Trichters) abfil- triert und dann die op~ische Diehte des Extraktes bet 435 m# gemessen. Die vor- liegende Kupfermenge wird an Hand ether mit CuSO4-L5sung gewonnenen Eich- kurve festgestellt. H. SOHMIDT, Wiesbaden

1 Analyst (London) 79, 547--550 (1954). Governm. Lab., London, W. C. 2. 2 Vgl. R.I. MARTENS and R. E. GI~HX~s sr., Analyt. Chemistry 24, 991 (1952);

I. STO:gE, R. ETTI_~OER and C. GA~TZ, Analyt. Chemistry 25, 893 (1953); vgl. diese Z. 189, 62 (1953); 144, 286 (1955).