Über eine Adsorption farbiger Stoffe aus Farbreaktionen

1961 L. EOSEN~]:An]:~: Adsorption farbiger Stoffe aus Farbreak~ionen 171

react ion takes place smooth ly in bo th acetonitri le medium and acetic acid medium as well as in the mix ture of two solvents. Acetonitri le has been found to be the sa t is factory solvent for a m m o n i u m ni t ra to cerate as the solubil i ty of the lat ter is more and the solution keeps its s t rength for a longer period of t ime in this solvent. The solubil i ty o f ammonium ni t ra to cerate in acetic acid is ve ry l imited and even such dilute solutions do no t keep well even for a d a y : .

Other indicators like Phenosafranine and Neut ra l Red, whose transi- t ion potentials are repor ted to be in the vicini ty of t ha t of Janus Green were tr ied in this t i t ra t ion wi thout success. Fur the r work is in progress.

The authors wish to express their grateful thanks to Prof. lVI. 1~. A. Rxo for his keen interest in this work.

R e f e r e n c e s I ~FII:qSVARK, O. ~., and K. O. STO-~E: Analyt. Chemistry 28, 334 (1956); cf.

Z. analyt. Chem. 153, 313 (1956). - - 2 KOLTttOFF, I. M., and R. BELC~]~R: Volu- metric Analysis I I I , Intersci. Pub]., 1957, p. 164. - - ~ R,~e, G. PnA]~H~AR, and A. 1%. VASUI)nVA MVnTX:f: Z. analyt. Chem. ]77, 86 (1960).

Prof. Dr. A. ~. V2~SUDEV• MU]~THY, Department of Inorganic & Physical Chemistry, Indian Institute of Science, Bangalore-12 (India)

JJber eine Adsorption farbiger Stoffe aus Farbreaktionen Won

I~. R0 SENTHAI~Ett

(Eingegangen am 25. Januar 1961)

In Fliissigkeiten vorhandene Farbstoffe lassen sich bekannt l ich an tierisehe oder pflanzliche Fasern adsorbieren; ftir die Adsorption farbiger iXlichtfarbstoffe k6nnen chromatographische Adsorption und Papier- chromatographie verwendet werden. Beseheidenere Ziele a]s diese Ver- fahren verfolgt die in dieser Arbeit angewandte IV[ethode, die vor den zuletzt genannten Verfahren immerhin den Vorzug hat, auch nicht der bescheidensten Apparatur zu bedtirfen. Dies Verfahren besteht darin, der in alkalischem Milieu gebildeten farbigen Fliissigkeit eine 10~ L6sung yon Magnesiumsulfat hinzuzusetzen; die farbigen Stoffe werden dann in zahlreichen, wenn auch nicht in allen Fgllen, yon dem entstandenen Magnesiumhydroxyd adsorbiert. Von dieser Eigenschaft des Magnesium- hydroxyds hat PITTAnELLI schon 1921 Gebrauch gemacht, indem er der bei der Formazanreaktion des Acetaldehyds entstandenen farbigen Flfissigkeit ]Viagnesiumsulfat hinzusetzte. Wenn auch meistens die Fliissig- keit nicht vSllig entf/~rbt wird, so ist der farbige Stoff doch framer im Niederschlag angereichert, der iibrigens in n icht wenigen F~llen anders gefgrbt ist als die Flfissigkeit.

172 L. l~O SENT]~AL:EI% Bd. 180

Stoff I-=o-I Tabelle

Farbe

tier L6sung des Mg-Niederschlags

Nth~nol

Formaldehyd

Vanillin, _~thylvanillin

Aceton

Aceton

Thymol a-Naphthol

fl-Naphthol gesorcin

Phloroglucin o-Hydroxychinolin

Thymol

a-Naphthol

fl-Naphthol

Brenzcatechin

Guaj~kol

~e~rcm

Diazo. Reaktion 100 [ Rot

Arnold-Mentzel. Reaktion

i0~ I Rot 10 6 Rosa

Eormazan- Reaktion 10 a Fuchsinrot 105 Fuchsinrot 107 Langsam rosa

Thiobarbiturs~iure q- KO H

Lfl~

l~ot ~:~OSa

Lila Lila Ros~

i0 a Rosa gosa

Yrommer-Realction mi~ Salicylaldehyd I I ot I ot

Frommer-Reaktion mit 2~-Hydroxybenzaldehyd 103 Rot Ros~ 10 t Schwach rosabraun Rosa

Guareschi-Lustgarten-Realction i0 a 10 3

i0 ~

10 a

10 a

i0 4

i0 a

I0 3

Schwachgelbgriin Itellgriin Sehr sehwach he]lgriin Schwach hellgriin Rosa Sehr schwach ros~ R6tlichbraun Hellgrfin

Farblos Stark griin Wahrnehmbar grfin Wahrnehmbar griin ]~OS& Lila RStliehbraun Schwaeh gelbgriin

Kupplung mit p-Diazobenzolsul/os~iure I0 ~ 10 5

10 6

10 4

i0 ~ 10 7

10 * 10 5

10 ~ 10 5

i0 *

i0 ~ 10 6

i0 ~

R6tlichbraun Braun Langsam he]lgelb 1~OS~ ~OSa 0 Rosa

Schwaoh rosa

Ros~ Schwach ros~ Rotbraun ]~ralln Kaum w~hrnehmbar braun Braunrosa

l~otbraun l~otbraun Hellbraun Lila Lila Wahrnehmbar lila

~:~OS~ ~:~OS~ Rosa Braun orange Braun orange :Braunrosa

Rotbraun

1961 Adsorpt ion farbiger Stoffe aus Farbreak t ionen

Tabelle (Fortsetzung)

173

Stoff

Orcin

Ph lo roghc in o-I-Iydroxychinolin

Konzen~ration

1:

10 s 10 6 10 5 10 a 10 a 106

der Lbsung

Gelb Hellgelb Gelbbraun ]~ranrlrosa Langsam rosa Sehr schwach rosa

Farbe

des ~Ig-Niederschlags

Gelb Gelb Gelbbraun I~osa Lila Lila

2Vach Diazotierung Ku2pelung mit a-Na2hthol Anilin

cr -Naphthy lamin

f l -Naphthylamin- hydrochlorid

cr 6,8-disulfosaure

o-Dianisidin

Benzidim

o-Tolidinhydro- chlorid

lO ~ lO G

5 �9 10 G 10 5 10 7

10 ~ 10 6

lO ~ lO 5 10 6

10 5 10 6 lO s 10 G 10 7

10 ~ 10 6

Anthrachinonsulfo- I saures Na t r ium 1O a

106

Braunrosa Rosa Rosa ]~raunrosa l~osa

Rosa Schwach rosa

Rosa t~osa K a u m wahrnehmbar rosa Blau Sehr sehwaeh blau Rotl i la B]au]ieh 0

Pu r pu r n Schwach blau

Natronlauge

Lila K a u m wah l~ehmbar lila

]:~,osa Lila Lila Lila Lila

Rosa Rosa

~:{,osa Lila Lila

:Blau Sehwaeh blau Blau

Blau Schwach b]au

Blau

Blau

Lila Lila

W ~ s e h t m a n d e n a b f i l t r i e r t e n N i e d e r s e h l a g m i t W a s s e r u n d i i be rz i eh~

i h n v o r d e m v S l l i g e n A u s t r o e k n e n m i t e i n e m f a r b l o s e n L a c k - - i e h s e l b s t

b e n t i t z e e ine a c e t o n i s e h e L 6 s u n g y o n N i t r o c e l l u l o s e - - so k a n n m a n i h n

k o n s e r v i e r e n u n d a l s D e m o n s t r a t i o n s o b j e k t v e r w e n d e n .

Z u r E r l ~ u t e r u n g des V o r h e r g e h e n d e n se i en i n d e r T a b e l l e e in ige

B e i s p i e l e g e g e b e n .

Die Versuche wurden so durchgefiihrt , dag 10 g Reaktionsfltissigkeit tropfen- weise un te r Umsehi i t te la mi t soviel der 10~ LSsung des Nagnesiumsulfats versetzt wurden, bis die Fliissigkeit mehr oder weniger entf~rbt wurde oder wenig- stens n ieht weiter aufhellte. ] )ann wurde abfiltriert und ausgewasehem

174 G. S. I)ESHlVIUKtt, V. D. ANAND and A. $OSEPt~ Bd. 180

Es sei noch bemerkt, dag die F~rbung der Mg-Niederschls m~nchm~l erst nach einiger Zeit ein~ritt.

Versuehe, auch aus sauer reagierenden Fliissigkeiten farbige Adsorbate zu gewinnen, sind im Gang.

Literatur PI~AI~EI~LI, E.: Bull. Acad. M6d. 84, 132 (1920); J. Pharmac. Chin]. (7) 23,

2i (1921). ProL Dr. L. ]~OS~l~I,m~, ]3ei% Se~igenstr. 40 (Sehweiz)

Amperometric Determination of Cobalt as Tellurite By

G. S. ])ESHMUKII~ Vo ])o ANAND and A. JOSEPH

With 4 Figures in $he Text

(Received November 18, 1960)

Amperometric determination of cobalt has not received much atten- tion. Of the few references available in li terature the earliest reference is to the use of ~-nitroso-fl-naphthol, the most common precipitant for cobalt (by KOLTI~OFF and LANGUId1~ Potassium fcrricyanide was used in the amperometric t i t rat ion of cobalt by ]5~ALVODA and Z:~I(A', and t t v ~ and KOLTI~OFF 7. Anthranilic acid was employed by ZDA~OV and coworkers ~a,24. Isonitroso-2-naphthytamine was found to give good results in the amperometric t i trations of cobalt by OKJ~C and Gl~s163 is who employed acetic acid-sodium acetate buffers, while SucH~ 2~ used pyri- dine-ammonium thiocyanate. Potassium mercury tetra thiocyanate was used as a reagent by C~IAD~jwv and MllZBADALEVA 4. Cyclohexane dione dioxime (nioxime) has been utilized by CALZOLAIr and ~UI~LANI 3 and ISI~IBASI~r et ~l. s. The ehelatometrie agent EDTA (disodium salt of ethy- ]enediamine teLraeetic acid) has also been employed recently by Us_*- TEMPO and VITI~I~A 2~, while SAI~ASWA~ 19 has t i t ra ted cobalt with po- tassium ferroeyanide. Indirectly cobalt has been t i t ra tcd amperometri- cally as the hexamine cobal t ( I I I ) chloride with sulphate, pyrophosphate and ferrocyanide by LAITI~X and BUI~D~TT 12. A review on the applica- tion of amperometrie technique to the determination of different metals has recently been contributed by Bozs~I ~. Amperometry of cobalt has also been reviewed therein.

The precipitation of cobalt as the normal tellurite reported by Ln~HE~ and WoL~SKY ~ has been made the basis of gravitigrimetriel, conducto- metric and pH ti trat ion ~ procedures recently. A confirmation of the results already obtained was sought through the application of the ampero- metric technique to determination of cobalt as tellurite.