Tatmhedwn kttora Ilo. 51, pi 5225.0 5226, 1972. Pu#4mon Pmmr. PrilatedinQeatEriaa.

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Cbui~rhea Iutitmt de? Umirarsitiit D-74 'Ribiwon

(&had in-25 Ootobor1~2; nooived inUKfor publieaticm 21Ikmmb.r1972)

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(whattoo Sim@ott (MI) boir- 4.65 (I~io~ol~lhm-IO.?)), Uborlegort oima broitoa &lti-

plett (llf) dt Sdwarpmkt beiS= 4.66) die Stnktur dam Diexolamyli~tetnfl~enkrmta (10)

saguwdmt umrao. Die Bohaadlmmg dor Aootonitrii-Lhumg won (10) rit Umooor l rGmb dam Glykol-

oator (ii) (2UE(CCl,):t- 8.89 (n, 3E. Ca;); 8.35 (a. 3B, CE3 aa C-4), Uborlyert oi~a hlti-

plott bri 7.60-8.6G (62, Biyprotonen); 6.12-6.65 mmd 5.65-5.96 (I, CB, G-C$*-O); 4.69

(I, LB, a)). Du. hoi der mentiozad van (2) l ntatekomdr Totnflmorebont vom @ rfrd

dommob utor diomoa Rmktionabedingmngon n u isomorisiert.

MO Eelumdlaq dor Toqlate @ mmd m rit Silbortotnflmoroboret in hhor l rSmb dage~a

koimo Dioxol~l6~la0, .aomdorm amittelbmr deren Bimg3ffnugaprodskte w *) (m(ccA,):

c - ha (at 3& c&i); 7.7m.75 ( -, 88, Biypr0~m.m); 5.75-5.82 (I, 4G, T--O); 5~3

(broitea Siwalott, 2% =CE2); 7.55 (s, 3E); 2.49 (9, 4E)) bm. w8) (ME(CC14):~= 8.29 (0,

3EB, 9); 8.55-8.85, 7.80-8.22 ( I, 108, Eimgprotamom ud C-C&/ der Eotorgrmppo); 5.9 (t,

J=6Us, 2% -G-CF$-1; 5.89 (t, J-6% 28, 4-C4J-); 5.47 (breitea Simgulott, 2E, -Cli2); 7.55

(a, Pr); 2.50 (9, 42)). Die Sildur vom (a amd e> soigt, dm2 die lleaktien dor Toay1at.o ($

amd &) mit Silborktrrfluorobomt sur l bmfmlla uter Praputiommg ca don Diuoluylhm-

5225

5226 No. 51

l:n=2,X=OTs I g:n=2

~:n=2,xxx 7:nq = $:n=3,XXlTs

r:n=2 4:n=2,Y=OB,OR,Br R=B,CH3,OR'

_8:n=2,Y=GTs

z:n=3,Y=OTs

Ioneo (a bcw. (z) verliiuft, dag diese jedoch unter den Reaktionsbedingungen vom Toaylat-Ion

angegriffen werden 10) .

Der Deutschen Forschungsgemeinschaft und dem Fends der Chemischen Industrie danken wir

fiir die Unterstiitcung dieser Arbeit.

1) 2)

H.-K. van de Loo, Diplomarbeit UniveraitPt Tiibingen 1971.

W. Kraus und W. RothenwShrer, Tetrahedron Letters l.n.5, 1013; W. Kraus, C. Chassin und

R. Chasoin, Tetrahedron 22, 3681 (1969).

3)

4)

5)

6)

7)

W. Kraus und C. Chassin, Tetrahedron Letters Azz, 1003.

W. Kraus, C. Chassin und R. Chassin, Tetrahedron Letter8 Vj?z, 1277.

W. &us und C. Chassin, Liebigs Ann.Chem. aa, 198 (1970).

vgl. F. M. Behringer u. S. A. Galton, J.Orl.Chemistry 2, 263O (1967).

vgl. C. B. Anderson, E. C. Friedrich und S. Winstein, Tetrahedron Letters i%i, 2037;

H. H. Hart und 0. A. Tomalia, Tetrahedron Letters 1967, 1347.

8) Zur Identifisierung wurden (I5) und (2) auf unabb&ngigem &ege durch Fragmentierung van

l-Methyl-4-tosyloxy-bicycio(2.2.2)octanon-(2) mit der Mononatriumverbinduny von Athylen-

glykoll'9) bcv. 1,3-Propanuiol und nachfolgende Tosylierung dargestellt 1) .

9) C. Chassin, Dissertation Universitiit Tiibingen 1970.

10) vgl. S. Hiinig, Angew.Chem. IO,, 400 (1964); Angew.Chem. internat. Edit. 2, 54s (1964).

LITERATUR