A N N A L E N DER

CHEMIE UND PIIARMACIE.

I.XXXI1. Rnnt le s z w e i t e r IleTt.

Darsl,ellung des Magnesiums anf eledrolytisclic-in Wege ;

von R. Bunsen. -

Gcscliniolzenes Clilormagnrsiuin wird so Shorn zersetzt , dafs inan ~ I ~ I ~ ~ I I I S in liiirzcr

Kolilenzinkeleinenten rinen inelirere Grainrn regulus erlialten kann.

Zur Darstellung tlcs Cl~lormngnesiums nrntlel innn a111

beslcn die beltannlc, von L i c L i g vorgesclilagi~iie l\lclhotlc an. Will i i iaii griifsere Mengen auf cinrnal bereiten, so is1 rs niilliig, besondere Sorgfiilt auf tlas Aiislrocknrti tier Salrriialiinisrliiiii~ zu vermentlcn. Sclbsl wcnn inan bis znr bcginnentlen SuLli- malion des Salmiaks ahitzl ha t , niufs tlic zrisniiimcn~ebnckcnc! Masse noch einmd pulverisirl , und von Neuein crliilzt werden, urn vor dern Gliihen jctle Spur dcs noclr mechaniscli zuriick- gehaltenen Wassers zu enlferncn. VersPnnil man dicsc Yor- siht, so erlcidet tnan einen eriieiliclien Veilus1 durctr Eiltlung von basischeni Clilormagnesiuin. Dersclbcn Gcfdir is1 iiinii

rusgesetzt, wenn dic Misclrung in das schon gcbildcle \v~sscr- frcie ChlorinagncNsiurn portioncnweisc cingclragcn w i l d , wobei sclion die Feuclitigkeit der Lufl und drs Brrnnmalerials die Bildung der bnsischen, schwer schmelzharrn Verbindung w r a n -

to Ann. d . Cliemie 11. Pbnnn. L X X X I I . Bd. 2. IIIY.

138

lassen kann. Es isl daher am beslen, die gcsainmle Salmiak- Iniscliung in eineni Itctlecltlrn Ci+ifsn nuf cinnitil zu gliihcn. I)cr Mange1 eincs griikercn Plittinkcsscb Iafsl sich bci dieser Optmlion tlatliircli crsclzcw , (IiIfS man cine kleiiit:rt?, ungcfdir b: 1;lizen Wasser fiisscnde Platinschalc so lief in eincn grofscn Iiessisclicn Scliiiielzticgel cinseitkt , bis tleren Band die Wan- tltlsgcw des Tic@ v1w;is obcvlialb s t k r fiodcnwiilbung be- 1,ijliIl. Wii.tl v i i i solclicr Ticgel bis zu srineiri Ilantle niit Clilor- riiagiii!siuiiioiiseliuiig ijl1geliillI , untl dann wolillicdvclcl cint!r st arken Gluliliilzc ausgesc:lzt , SO sainmell sich tlas gebildele Chlorieagnesiuin in dcr Platinscliiile an, ohne dds ntan cine erIicblichc Verunreinigung van Cliloraluniiniinn und Clilorsili- ciuin zu beriircliteii I d , weil di:r Inhnll des Ticgels schr bald zii ciiier coinpwtcn Massr: zusaminensinlcrt, die von dor Plalin- sch:iIt! getragitti wirtl, untl vor der Berubrung inil tlcn Tlion- wiintlrn tles 'I'icgels i n Folge tines durcli Vcrtlmpfung enl- slantlenen Zw isclrenrauiiis geschiilzl bleibt. Aul diese Arl lassen sicli Iiiclit (i bis 8 Unztin Clilorniagnesiuni aul einmal darslellen.

Als Zcr~sclzungszclle dicnl cin uiigefiilir 34 Zoll liolirr unit 2 Zoll weiler Porcellirnticgel Fig. 1 , rler durch ein bis zu sciner halben Tiefe Iiinabreichendes Diaphragnia a a in zwei Halflen gellieill ist, in dercn einnr dus abgeschiedene Clilor auf- slcigt, und von tlcrn in dcr andern abgesulzlen Magncsiuni fern geliallen wird. Das Diapliragmii Ilfst sicli nus eincin diinncn Porccllandcrkel hcrslcllen, tlt:n nian vermittelsl eincs Scliliisscl- einscliniits \vie Glits leiclit brechen, und in die passendc Gcslall bringen kann. Dcr Tiegcl vvirtl mil d m BUS e i n m gewiilinlir~hen Zie-

gelskin grfc~illen tloppell tlurclilioliitrn Dccltel Fig. 2 bedeckt, durcli wolclren die lwitlen Pole c c gcslecltt sintl. M a n k i l t dicse Pole :ins tlersthlben Blassr, wotaus die Cylinder dcr Zink-

B u n s e n , Darstellung des Mngnesiums auf

Fig. 1.

clectrolytischena Wege. 139

kolilrnkellcn geferligt werdcn ; diers gclingt ohnc Scliwierigkcit , (la diese Iioli!ciiinasst? vinc solclic Bcschaffcn- licit besitat, tlafs sic sicli bnliren, tlrccliscln , feilcn , untl sclbst illit

Scliraiil,engewiiitlcn vcrsclicn liirst. Zur Befcsligring dcr Kolilenpolt: iin

Declittl tlicncn die I~ohlonliciltt d it,

zwisclicn \VPICII~? man auch die Iieitlcn Plalinslreifcn zur Zu - untl Al)leilung tlcs Shomes cinklcininl . Ik siigc- fiirrnigen Einsclinille am ncgnlivcii Pol sintl zur Aufiinliine dcs rcducirlcii Metalls beslininil , welchcs in Cr-

slall tincs Regulus t h i n hafien blcibt. Oline dicsc Vorricliluiig wiirde dilsst?lbe in dcr spccifiscli scIi\vtwrcn Fliissigkcil a d - sleigcn , iind an der Oberfliiclic heilweisc wictler vcrbrcnncn. Man Iicginnl den Versucli tlaniit , (I& man den 'Piegel silliiil\t

seinein Deckel untl den t h in bcfesliglcn Poleii bis ziim RoLIi-

gliilien erhitzl , mil geschinolzcncin Clilorinagncsiiini bis iili

den Rand vollgiefsl, und dann die Hellc in deni soclien sngadculclen Sinne st-ldicrst. Uni abcr dic zu jetler Zeit tles Versuchs retlucirle hlcngc Magncsiiiiii I)t:siiinrritw , uiitl

den Giltig tlcr Operalion vcrfolgon zu kiinncn, niub die Slroni- sliirke vermillelst cincr eingcschallclt!n T~ingentetiboiissolc voii Zeil mi Zeil lieobnchlct wcrdcn. Ncnnl ninii dcii Radius dcs Roussolenringcs iii Milliinelern gcincsscn R, T dic nbsolule In- lensiliil tler IiorizonIiilt!n Compnncnle des Ertlriingiictisnius , untl tp den Ablcnkuiigswinlic.l dcr Narlcl , so ist beltannllicli die ah-

solult. lnlensiliit dcs Slroiiies J = 2n lg rp. 1st ftmwr \v tlns

eleclroclieniisclic Acqnivalenl dcs \\'~wsc~s, d. I). die in Milli- grarnmen ausgtttliiit-kle Wassernienge , wclclic i n t l t ~ Secunde

Fig. 2.

R T

10 *

140

tlurcli die Slromeinheit zcrsclzt wird, so ist die in der Zcil t

rliircli dcn Strorn .I zcrsetzlc \Vawmnt:ngr 2 tgy. In die-

s w i Austlrucke ist T ji: nacli der Zeil und dein Orte dcr Brob- ;II lllttng viii iilbd, u n d bedarf daher ciner brsondern Resliinmung. I h abcr tliis elcctroclictnisc.li~ Aryuivalenl tles M'assers tnit gt o l s w Scliiii ft: el iiiitlrlt is1 , so liifst sicli niil Hiilfe dcsselbcn dcr Wct 111 VOII 'I' , odcr tiie lntcnsillit tles Iiorizonlalen Tlleilcs tlw Ertlniagnelisnius durcli eincn einfiwlien Versucli leiclit Cn- dcn, br i wclt~lietn man nur die Wasserinciige W zu I~estitiiincn hat , wc.lchc cin i i i i t der W e b e r'sclicn Tangenlenboussole ge- i i ~ ~ ~ s s t ~ n t ~ r Slroiii in der Zcil t zersrlzl. Aus tter Glricliung

\y = ~ Ig rp ergiebl sich d a m dcr Wcrtli

B u n s e n , Darsteliung des Magtieshms atif

w t n ~ n

w t R T 2 - 1

2 n w T = - -. w n * t t g

Icli l i d i t : itiich znr Bcslimiiiung diescs T drssclbrn Appa- I' i tLCS Iiotlitwt , i t i i l wclclitw Dr. C il ss c I in R II ti ''1 tins clilclro- c, licrri iscli t? A c (1 u i v a1 ci i I d ~ s \\';wcrs i t i nicineiii La hora I oriuin crniit tdt h i i t . Diesc \'ori.icliluiig lieslchl i n c4ticm wiiglmrcn, nur d i v a 40 Grin. sclrwereii ~VVasscrzcrsclzon$sappAral, dessen Giise tlurcli ein niit Schwcfclsiiurc gcfiilllcs Trockenrohr ent- weiclicn, tlurcli wc4clies nian zuglricli des nacli dcrn Versuche zrii.iich~Jlcibcndc! I(iiiillgas aussaugl, und millelst eincr seitlich in tlcn AIIPi1riit inuiitlcndcn Rijhrc durcli lrockcne alinosphiirisclie I.llfl crselzl.

Uiii cine cat a1 ylisclic ~ ~ ' i c l l ~ i , v c r e i i i i ~ u n ~ dcs abgcschic- deiicn Kiiallgws zu vcrincitlcii, befintlen sich tlic Platinelectrodrn von kleincii lur Creie Giisc itilpcrnirabelen I,eiii\vnndsackcbrn dcrgestall innliiillt , tlars jrdc tlcrselben slels nur von dern an

1 W. T 11. C a s s el ni a n n , uber die Kolilenzinklrelte. Inarignraldisser- tation. RfarLurg 1843.

electrolytischem Wege. i4.1

ihr abgeschiedeneii Gase urngeben ldeibl. Die al)soliile Iirlcti-

silk1 cler horizontalen Coirrponcnle dcs Erdriiagnclisiiius rvurde mit Ziigrundelegung tlcs voii C a sse I i n a 11 I I zii 0,00937 1 be- sliinrritcii elcclrochenii~clicn Aeqiiivalcnls ails ( h i nac-lrslrlieii- den zwti Vursricheii iiri Audiloriuin tks hicsigeii allcri chmi- schen Irislitrits an dcni zu dcn elwlrolylisclieri Versric'licii IJC- sliiiinilcn I'latze eritrillcll :

&it in iVinuten

0 i 2 3 4 5 6 7 8 9

10 i t 22 13 14 15 i6 17 18 i9 20

Corrig. Zeit in Secunden

i 197,5

Versurh 1. Ablenkunr dcr "

Tangentcnhoussole 25O 38' 24" 58' 24O 38' 24" 28' 24O 23' 24O j8' 24" 3' 230 58' 230 53' 23O 53/ 2 3 0 53' 23" 53' 230 59' 2 3 O 58' 23O 58' 2 4 O 3' 24O 13' 24O 18' 24" 23' 24O 23' 2 4 O 28'

llittlere Ahlcnkung 24O i0',7

Vcrsuch 11. Ablcnltung der

Tangentcnboussole 26" 57' 2 6 O 17' 25O 52' 25" 50' 25O 50' 2.5" 50' 260 0' 260 5' 260 10' 26O 20' 260 30' 26O 30' 26O 35' 26" 50', 27O 0' 27O 10' 27O 20' 27O 30' 27" 40' 27O 50' 27O 55'

Mitderc Alenkung

26" Y7',7. Die inilllrre Alrlcnlcung is1 aus tlcrri Millel j c zwcit'r nut

einander folgeridcn Brobarhlungi!ri bercchiicl , rvobei clii: i i i i

Moinenk dcr Schliefsung dcr Kellc niclit rirchliwc Al)li!nlcurr,n der Nadel durch Iiilerpolalion cingt.scliiilIrl isl. Dio i n i l tiner gulcn Taschenulrr gciricsseiic Zeit wiirde nadi ciiiciii C l i i w o - incler der Iricsigun Slri,ii\vartc c'orrigii.1. \\' oilor t l i c z i ~ r s i ~ l z i c ~ Wasscriecnge belrog lur Vcrsoch I W,2700, i i r i t l I'UI Vcrsuch I1

142 B u 11 s e 11, VarsteUzltig des Magnesiums mrf

0:-,2964. Dcr Radius tics Boussolenringes war 201,5 Min. Arts dicscii Elenicnlen ergiebt sich die gesurlitc inagnelisclie In- tcnsiliil fur I 1,671 und fur I1 1,653 oder iin M i l k 1 1,662. Nacli eiiiciri auf dicscll)e Weise, ubrigcns unlar schr ringiiiisligc:n Uiiisliindrii iiii Freien angcslclllcii Versuclic crgab sich die aL- solulc Intcnsiliil fiir Brcs1;iu zit 1,878. I k r grorsc Unlcrschicd dcr oltigcii Zalilcn voii dicscr Ira1 sciricii Grund in tlcrii Uiri-

slaiidc, (Ids die Bcsliininung der crslcrcn i n der NPlic der z u ( h i Zcrsclzungsversuchen aufggestellleii eiscriicn Ocfcri uiitl

naiiicntlicli nicht fern von einw grofscri eiscrrien Ofenriihrc angeslelll ~ u r d c , die I)clcannllicli eiric niclit vie1 gcriiigcre Ein- wirliiiiig ausiibt:ri iririfslc , wic cine ilirciri Volrtnies glciche iiritssivc Eiscnniassc. Dcr Ausdruck ziir Bcrecliriung tlcr abso- luteri Inlcnsiliit dcs Slroiiics wild tlalicr liir dcii Bcob;iclilurigsort J = 53,3 Ig rp. Dareris crgicbl sicli r lc in eleclrolylischcii Gc- s c k c zufolge die i i i dcr Zeit t retluciik hlenge Bli~g~ic~i~i i i i n Mil I igrairiiiicii

150 x 0,009311 x 53,3 kl = t lg Q = 0,6659 1 Ig cp, 1 13,s woriii 150 dits Aloiiigewiclit des Magnrsiuuis uiid i 12,5 das tlcs \Yasscrs ist.

Als Ilcispicl iiitlg Iiier eiii Versuclt 1'1;iIz fiiidcn, bei tleiii der

Slroiii w i i 10 liolilcriziiikcleiiicntc~i gcgcn zwoi Sluiidtw wirk- Sanl \\'al' :

electrolylischetit Wege. 43

Ueuhaclilcte Zcit

811 15' )) 20'

,; 30' )., 30' )., 3,;' n 40' f ) 45'

50' 55'

01) 0' f ) 5' n i0'

15' n 20' n 25' )) 30' )) 35' f ) 40' f ) 45' )) 50'

25'

n 5' f ) 10'

Al~lei ik~~ngs- winlrel rp

430 30' 42" 20' 400 30' 390 20' 45" 40' ") 4.5" 10' 44" 30' 440 0' 430 10' 42O 30' 42O 10' 420 10' 41° 40' 410 10' 410 0' 4Iu 20' 4 1 0 0' 4 1 O 0' 4 1 O 0' 4OU 40' 400 20' 390 50' 300 40' 390 30' 390 20'

tg in1 Zeit- interval1

300''

0,9298 O,F(S2 1 0,8366

1,0146 0,9042 0,0742 0,9517 0,9270 0,:) I 10 0,0057 0,8978 0,882 I O,S7 18 0,8744 0,8744 0,8693 0,8603 0,8642 0,8540 0,841 6 0,8317 0,8268 0,82 19

1 s5,7 .I 76.2 l67,I

202,7 i 9S,6 i 04,6 190, I 185,2 l82,0 1 80,0 .I 79,3 17(i,2 174,2 174,6 .I 74,6 173,7 173,7 172,6 l70,6 I(%, 1 1 fi6,i 1(i5,1 164,2

144 B u 14 s c 1 1 , Darstellutg des Magnesiutnv uuf

I)as crhaltcne Metell is1 auf tlern frischen Bruch je nach dcr A1.1 seiner Zertriiltiiiicrung Iiald schwach krystalliniscli grob-

ldiitlcrig, bald fcinkiirnig, sellst fitdig ; im erslcren Falle silbtrr- wifs ontl schr gliinzcntl , i i n lctzlcrcn niclir blaulicligrltu und i i i a t l . Scinc Hiirk stelit tlcr des Kiilkspalhs tialic. Schon einc rlliirssigc Rutl~~liililiitze rciclil xu scincr Schinclzu~ip hin. An ~r~ockoc*r 1,uft ist cs vollltoiiiincn unterlndcrlich und vcrlikrl scincii Gli\nz an dcr Oberfliichc nicht , an fcurlitcr tlagcgeri iihmiclit L'S sicli bald niit ciner Schichl von Rlagiiesialiytl~ill. Uis zuin Glulien crliitzl entziindet es sicli an dcr I,u,ft, rind vcr- I J ~ C I I I I ~ i i i i l cincin inknsivcn blentlendweifsen Liclitc zu IMilg-

ncsia. Dio I,iclilcnt\rickoluiig boi d i ~ Vcrbrennung i n Saucwlolf

is1 voii iut~cwiilialicl~cr lntcnsilit. Ein 0,l Grin. schwercs S[iiclc in t l r n i Gase v c i h m i t , g:ib eincn Liclitglitnz, wclchcr d ~ w von intpcfAir 110 \\'aclislierzim gleich kain. I)a die Obt!rILi(*hc tlos vcrbrennonden MeIillls nur klcin, dio tles wirk- Sit l i iCn Tlioils dcr I(erzcnflainme abcr wcnigstcns 6- bis 81iial gi'iifsrr war , so ltnnn inan anncltincn , dafs die LichtinIcnsitSt tlcs in Siiucrstolr vcrbrutrncntlcn Rlagncsiunis tlic cincr lici~zen- llariiiiic lint nichr als d a s Funftlundolfdchc iiberlrilfl. Das Rlctall zcrsclzt rcincs kalles Wasscr niir langsani , saurehaltiges a1)cr schr sclinell. Auf wlsserige Salzsiiure gcworfcn, enlziindct cs eicli auf Augcnblickc. Conccnlrirle Schwefclsaurc losl es

iiur schwic%rig. Durcli cin Genii*iigc von Scllwcfdsaure und riiul*licli(l(!r Salpetcrsiiurc wird es sogar i t i der h'alle gar niclit nngrgrill'iw. I i r Clilwgns vcrbreiiiit cs iiach vorggngigcr Er- Iiilzung , i l l B I . O I I I ~ ~ S t~bcnfalls , ahcr schwivrigcr. Dio Vcr- ltrcitnuiigcn i n Scliwcfeltlunipf und Joddwmpl gchen iti i t giwfscr IA~Iiaftigk~!i1 vor sicli. Zur Besliiiiniung tles spccifischcw Gc- \I icltts \vurdc cin ungel'alir 1 Grin. scltwerer Rrgiilus in kleincre Stiichc zc~r~sc:lilagcii, und tlic Wagung nntcr Slcinol, das Iangore Zc'it niil I{aliuin i n Beruhrurrg gcslandcri liallc, und dcssen qirciliwlics Gcwiclit ziivor genau cr~iiittelt war, wrgeiioiriincn.

electrolytischcm Wege. 145

Der Yersuch gab bei + 5 O C. 4,7430. Berechael inan daraus das Aloinvolumcn des Magncsiums, so Bndet tnan es genau doppelt so grofs, als diis des Niclccls, nainlich 86 slatt 43. Das durcli Elcclrolyse abgeschicdene Metall lids sirh leicht fcilen, boliren, siigeii uiid clwas plallschlagen, zeigte aber eine ltaum grofscix! Duclililat als Zink bei gewiihnl;chcr Teal- pcratur , walirend das durch Kalium rcducirte Magnesiutn bc- kannllich sehr delinbar ist, und sich zu diinnen Plallchen aus- harnmern MI. Diesc Versehiedenlicit riihrt dahcr , d d s das init Iialiuin reducirlc hlagnesiuni clwas von tlicsein Melall zu- ruckhall, dctn auf eleclrocheniischcn Wege erhallenen aber Cast imtner ei’ne kleirie Menge Aluminium urid Siliciutrt bcigemcngt zu seyn pflegt.

Nach der Leichligkeit, mil welcher das Magnesium durch den Slrom abgescliieden wird, hatle man erwarten s o h , dab sich auch Barium, Calcium und Slronliutn auf deinsclben Wege wurden darslellen lassen. Allein die Zerselzuiigen der Cliloriire und Jodiire dicser Melalle biclcn selir sondcrbare Erscheinungen und Schwieriykeilen dar, auf die id1 in eincr spaleren Albeit zuriickkonimcn werdc.

Breslau, den 26. Marz 1852.

Metallreductionen durch Phosphor und Schwef‘el ; von W. W i c k

In Bczug auf die im Bd. LXXIX, S. 126 dicscr Annalen angefiihrle BeoLachtung von W o h 1 er, dafs l’hospllor irt Coin- binalion niit Kupfer einen elccli.ischcn Slroin crregt , liabe ich folgende Vrrsuche grniarhl :

1. In eine zicinlicli conccntrirlc Losung von salpctcrsaurem Silberoxyd wurde eine inil cinetn Slreifen von Silbcr utnwundene Phosphorstange geslellt. Jm ersten Augenblick bedecklcn sich