152 Bericht: Spezielle analytisehe Methoden.

2'i~r die polarographlsche Eestimmung hoher Geha~te an Nickel und Kobalt im Stahl und in Speziallegierungen gibt K. PROTIVA 1 eine verbesserte Arbeitsvorscbrift, die die Bestimmungsd~uer gegenfiber den bisherigen Verfahren ~ bedeutend abkfirzt. - - Aus]i~hrung. Man erhitzt 0,1 g Probe mit 5 ml S~lpeters/~ure (1 : 1) zum Sieden, fiigt 5 ml Salzs~nre (I : I) zu, verdampft naeh vollsti~ndiger Auf15sung zur Troekne und erhitzt vorsichtig starker, bis braune Stickoxydd~mpfe erscheinen. Dann 10st man den l%fickstand in 5 ml konz. Salzs~ure, verdiinnt etwas mit Wasser und ffigt 0,25 g ~ydrazinsulfat zu. Hierauf verdampft man noehmals zur Trockne und erhitzt bis zur EntwicMung weiBer D/s man 10st in 3 ml Salzs/~ure (I: 1) unter Er- wgrmen, verdiinnt mit 50 ml Wasser und iibertrggt in einen 100 ml-MeBkolben. Hier werden Fe, Cr, Ti und andere l~etalle mit 5 ml Pyridin gef~llt, hierauf gibt man 3 g I~H4C1 und 5 ml 1%ige Gelatine16sung zu, erg/~nzt mit Wasser zur Marke und filtriert. Das rfltrat wird a n der Luft polarographie1% l~acheinander treten die Wellen yon Nickel (etwa ab 0,5 V) und yon Kobalt (ab 0,8 V) auf. Gleiehzeitig prfift man eine Standardprobe/thnlieher Zusammensetzung auf die gleiehe _Art und ver- gleieht die StufenhShen mit denen der zu untersuehenden Probe. Die Analysendauer betr~gt 45--50 rain. InProben mit 10--13% Ni -k Co sind die Resultate auf ~ 0,30% genau. I:[. KUI~TEXeACK~I~.

Fi~r die photometrische Kobaltbestimmung mit Nitroso-~,Salz in Gegenwart yon Eisen empfehlen J. N. PASCVAL, W. H. S ~ A ~ und W. SI~O~ s die Maskie- rung des Eisens mit einer konzentrierten KaliumfluoridlSsung. Die Eichkurve entsprieht dem LAMBS~T-BnnRschen Gesetz besser als in Abwesenheit yon Fluorid. Bis zu 300 mg re kSnnen anwesend sein, ohne die Co-Bestimmung zu stSren. Auch Kupfergehalte his zu 400 #g/25 ml und Permanganat bis zu 800/~g/25 ml wirken nicht stSrend. Die Reproduzierbarkeit der Mel~werte wird bei Co-GehMten yon weniger als 20 #g/25 ml mit :L 2%, bei mehr als 30/~g/25 ml mit weniger als • 1% angegeben. Die Methode wird zur Co-Bestimmung im Stahl, in .Mineralien und in Wasser empfohlen. - - Aus/i~hrung. Eine entsprechende Einwaage einer kobaltoxyd- haltigen Probe wird mit Kaliumhydrogensnlfat aufgeschlossen und die Schmelze mit Wasser ausgelaugt, andere Proben werden in S~ure gelSst und anschliel]end wird neutralisiert. Dann fiigt man 2--3 Tropfen Brom zu und kocht so lange, bis keine Bromdgmpfe mehr entweiehen, l~ach Zugabe yon 2 m133% iger !Xatriumacetat- 15sung wird tropfenweise mit 33% iger KaliumfluoridlSsung versetzt, bis die braun- gelbe F~rbung des Fern-Acetates versehwunden ist, worauf noch 2~-3 Tropfen im gVbersehuB folgen. Nun fiigt man 1---2 Tr0pfen konz. Salzs/~ure und 1 ml 0,5~ Nitroso-R-SaIzl6sung zu und erhitzt zum Sieden. So]lte die L6sung grtin werden, so ist nooh reII-Ion vorhanden; die Oxydation mit Brom ist zu wiederholen und nochmal 1 ml ReagenslSsung zuzuffigen. Naeh Zugabe yon 1 ml konz. Salpeters/~ure wird yon etwa vorhandenen l~iederschl/~gen abfiltriert oder zentrifugiert. An- schlieBend wird die LSsung auf 20 ~ C abgek/ihlt und in einem 25 ml-MeBkolben zur igarke aufgeffillt. Die rote r/~rbung wird bei 525 m# gegen einen Chemikalien- blindansatz gemessen. Die Eiehkurve wird mit KobalttestlSsung (0--70#g Co/ 25 ml) unter Zusatz yon 200/zg r e oder aneh mehr unter den gleichen Bedingungen ~ufgestellt. H. PO~L

Der bekannte Aufsehlu]] yon WeiBmetallen mit Chlor wird yon E. Bis~or 4 als einfaches Verfahren zur quantitativen Abtrennung des Kupfers und Zinks yon

Chem. Listy 48, 778--779 (1954) [TseheetSseh]. Poldihfitte, Kladuo (~SR). LIlVGANE, J. J., and H. K ~ E g : Ind. Engng. Chem., anal. Edit. 13, 77 (1941).

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Analyst (London) 78, 61--62 (1953). King's College, Univ. Durham, l~ew- castleon-Tyne (Englund).

2. Auf Handel, Industrie und Landwirtschaft beziigliche. 153

Zinn und Antimon empfohlen. Aus den Beleganalysen ist ersichtlich, dab die nach der vorgeschlagenen Methode erhaltenen Werte mit den tatsachlichen Zinn-, Antimon-, Blei. und Kupfergehalten sehr gut fibereinstimmen. - - Arbeitsvorschri/t. Das mit 5~oiger l~aOC1-L6sung gereinigte, mit konz. Schwefels/~ure ge~rocknete Chlor strSmt dutch eine leere, als Tropfenf~nger dienende Waschflasehe in das leieht geneigte Regktionsrohr und yon da durch ein Anffanggef/iB und einen vorgelegten leeren E~nn~Mv,u in ein Gef~B mit verdfinnter Natronlauge, in welchem etwaige 1Reste yon Chloriden zurfickgehalten werden. Tropfenf~nger, Reaktions- rohr und EgL~.~u werden bei 120~ getroeknet, noeh heiB an die Waschflasehenreihe angeschlossen und mit einem schnellen Chlorstrom bis zum Erkalten ausgespfilt. Die gepnlverte Probe wird in einem Forzellanschiffchen in das Reaktionsgef/~fl eingef/ihrt, w/~hrend das Auffanggef~l] mit fltissiger Luft oder Kohlens/iureschnee/Aceton gekfihlt wird. Proben mit hohem Zinngehalt reagieren schon in der K~lte, die flfichtigen Antimon- und Zinnehloride kondensieren am Ende des Reaktionsrohres. Die Reaktion wird durch vorsichtiges Erhitzen zu Ende geftihrt, ein Uberhitzen ist zu vermeiden, da dabei Eisen(III)-chlorid iibergehen kann. Nach beendeter Reaktion 1/~Bt man im Chlorstrom abkiihlen, fiillt in den leeren E~LE~MEYER-Kolben 50 ml 4~oige Natronlauge, entfernt die Kfihlung und destilliert unter leichtem Erw~rmen bei langsamem Chlor- oder Stickstoffstrom die Chloride in die alkalisehe LSsung fiber. Das Einleitnngsrohr wird ausgewasehen und die Aeidit/~t der LSsung mit Salzs~ure auf 4 n eingestellt. Die Antimonbestimmung erfolgt nach der Reduktion mit Sulfit durch eine Bromattitration, die Zinnbestim- mung nach 1Rednktion mit metallischem Antimon dutch Jodtitration. Der Rfick- stand im Schiffchen wird mit Wasser ausgelaugt, das Reaktionsrohr ausgespiilt und in dieser LSsung werden Blei als Sulfat, Kulofer elektrolytiseh bestimmt und Zink wird nach F~llung als Mereurithiocyanat mit Jodat titriert. MSglicherweise vorhandenes Eisen, Cadmium und Wismut befinden sieh ebenfalls in dieser L6snng.

H. SC~DT.

Ein photometrisehes Sehnellverfahren zur Kupferbestimmung in Weillmetall beschreibt H. W I E D ~ I . Die Abtrennung yon Zina und ]~lei ist nicht erforderlieh, auch Eisen st6rt nieht. Jedoeh darf nieht mehr als 1~o Nickel in der Probe enthalten sein. Noeh 0,01~o Kupfer l~Bt sich in 7--8 rain bestimmen. - - Aus/i~hrung. 0,5 g Legierungssp~ne 16st man im 250 ml-~eBkolben in 15 ml Salzs~ure (D 1,19) und der zur L6sung nStigen Tropfenzahl Salpeters~ure (D 1,4), verdfinnt anf etwa 250 ml, gibt 30 ml eines Gemisehes aus 40 g Weinsanre, 130 ml Wasser und 80 ml Ammoniak hinzu sowie weiterhin noeh 30 ml Ammoniak (D 0,91). Man kfihlt auf 20 ~ Cab, ffi]lt zur lVfarke auf, colorimetriert in 50 mm-Kfivetten bei 570 m# (Elko II, Filter S 57) gegen einen ebenso behandelten Blindansatz, und entnimmt den Cu-Wert einer Eichkurve, die mit bekannten Mengen Kupfer unter Zusatz yon Sn und Sb anfge- stellt wurde. K. BRO~)~gS~,~;.

Die spanlose Eisenbestimmung in Kupferlegierungen wird yon I. I. Is ~E~KO 2 auf Grund der Reaktion mit Dimethylglyoxim in saurem Medium durchge- ffihrt. Versetzt man die LSsung yon zweiwertigem, dureh Reduktion mit Zinn, chlorid erhaltenem Eisen mit 1~o iger Dimethylglyoximl6sung in 5~o iger 1%atronlauge und stellt man dann auf eine Aciditat yon p~ > 4,8 ein, so entsteht eine sehmutzig- rote F/~rbung, die aueh bei weiterer Zugabe yon S~ure bis pn 2 und niedriger nieht versehwindet, sondern in eine best/~ndige rote oder bei sehr geringen Mengen Eisen in eine rosa Farbung fibergeht. Bei Verwendung yon schwefliger Saure oder Hydra-

1 Z. Metallkunde 45, 379 (1954). Hohenzollernsehe Hfittenverw., Lauehertal. Z. anal Chim. 8, 110--113 (1953) [1%nssisch]. Polytechn. Inst. yon Ural,

Sverdlovsk (UdSSI~).