228 Ber.: Anal. organ. Stoffe: 2. Qualitat. u. quantita~. Analyse Bd. 189 (1962)

punkf~ sind potentiometrisch sehr gut fests~ellbar (Titration 0,005--0,03 m L5sun- gen sn der amalgamicr~en Pt-Elektrode mit 0,01--0,1 n I-IgILnitrat- oder -per- ehloratlSsung), ebenso polarome%risch bei --0,30 V ffir den ersten, bei +0 ,20 V (gegen die ges~tt. Kalomelelektrode) ffir den zweitcn Aquivalenzpunkt. Auch die umgekehrte Titration yon Quecksilberpereh]oratl5sung (alle Ti%rationen in 100 ml 0,1 n Natriumacetatl5sung) liefert gleieh gute Resultate. Die Titration wird un- genau bei Gegenwart solcher Anionen, die schwerl5sliche Phenylquecksilbers~lze liefern, wie CI-, Br-, J - , SCI~-. Die erzielbare Genauigkeit liegt fiir potentio- metrische Bestimmungen bei mindestens l~ ffir ampcrometrische Titr~tionen bei 1--2~ wenn 5 ml l{al]15sung verbraucht werden. Ein Zusatz von Aeeton st5rt empfindlich und mull vor dcr Titration en%fern% werden.

H ~ O V S K ~ , A.: Chem. Listy 52, 40 (t958). -- Collect. czechoslov, chem. Commun. 24, 170 (1959); vgl. dicse Z. 163, 369 (1958). -- 2 Collect. czechoslov. chem. Commun. 26, 1305--1312 (1961). Lab. II . reed. Klinik, Karls-Universitht, Prag (~SSR). K. CRus~

Die Analyse yen Gemisehen yon Anilin, Mono- trod Dimethylanilin las t sich nach Z. E. ZI~'~:ov und L. I. PYnt~vA ~ hinreichend gcnau mit Hilfe yon drei ein- f~chen Titrationen durchf~hren. Die S~uremenge, die yon den Aminen bis zum Aquivalenzpunk~ gebunden wird, entspricht der Summe der 3 Amine, dcr Ver- brauch an Nitritm~l]lSsung ergibt die Summa yon prim~rem uncI sekund~rem Amin; die Sguremenge schlieBlich, die bei der Diazotierung des Anilins in Re~ktion trit t , ist der Konzentrstion des prim~ren Amins ~quivalen~. -- Aus/i~hrung. 1. Bestimmung der gesamten zur _Neutralisierung der Amine verbrauchten Sguremenge und des Sgurei~berschusses. 20--30 g Amingemisch werden in einem 500 ml-]~iel]- kolben in 200 oder 250 ml 1 n Salzsgure gelSs~ und mit Wasser zur Marke auf- gefiillt (zugesetzte Sguremenge N ml 1 r~ Salzsgure). -- 1A. Bestimmung des SSure- iiberschusses. 50 ml der erh~ltenen L5sung (1/1 o der Probemenge) werden mi~ 15 Tr. 0,1~ Trop~olin 00-LSsung versetzt und mit 0,5 n Natronlauge gegen eine Ver- gleichsl5sung yon p~ 2,55 titriert, die mit tier gleichen Indicatormenge versetzt worden ist. s ta r t visuell mit Trop~olin 00 zu titriercn, ka~m m~n auch potent/o- metrisch bis p~ 2,55 titrieren (Verbr~uch A ml 0,5 n NuOH-L5sung; die zur Neu- ~ra]isierung der Amine erforderliche Sguremenge ist also 0,2 1V--A ml 0,5 n L5sung). (A sell nicht kleiner als 5 ml sein.) Man kann die S~uremcnge such direkt finden, wean man n~ch beendeter Titration mit Tropgolin 00 Phenophthalein zuse~zt und mit der 0,5 n Lauge bis zum Farbumschl~g titrier~. -- 2. Die ~'itration mit Nitrit- 16sung erfolgt in bekarmter Weise in 50 ml der oben bereite~en L5sung. Verbrauch B ml 0,5 n NitritlSsung. -- 3. Zur Bestimmung yon Anil in werden weitere 50 ml LSsung mit etwa 2 g NaBr uncl B ml 0,5 n Salzsgure (B : der oben verbrauchten Zahl ml Nitritl5sung) versetzt, dann tropfenweise mi~ derselben Menge ~ ml 0,5 n NaNO~ [Ist ( A - - B ) > 5 ml, so ist S~urezus~tz iiberfl/issig]. N~ch 2- -3 rain werden Eis und etwa 20 g NaC1 zugesetzt. Naoh Zufiigen yon 10 Tr. 0,2~ alkoholiseher Dimethylgelbl5sung wird mit 0,5 n Natronlauge bis zum Umsch~g Rosa-Gelb (ohne VergleichslSsung) titriert (Verbrauch = C ml 0 ,5n lq~tron- lauge). -- Berechnung. Hat m~n E Probe eingewogen, so finder m~n: ~ Anilin = (A + ~ -- C) 46,5/E; ~ Monomethylanilin ~- (C - - A) 50,35/E; ~ Dimethyl- anilin ~- (0,2 A T - A - B) 60,5/E. Wurden nach 3 keine B ml 0,5 hz HC1 zu- gesetzt, so ergeben sich ~/~ Monomethylanilin -~ (B + C -- A) 50,35/E. ~ Anilin = ( A - C)46,5/E. Bei hohem Dimethylanilingehalt ( ~ 3:1 gegeniiber Anilin) ~reten systematische Fehler auf. Trotzclem ist die Genauigkeit der Analyse yon Gemischen fiir technische Zwecke ausreichend.

2. ~nal. Chim. 15, 109--111 (1960) [Russisch]. (Mit engl. Zus.fass.) Chem. Werk ,,S. Ord~.onikidze", Perm (UdSSI~). P. I - I~s