444 Berieht: Spezie]le analytische Methoden

Schwefelsi~ure oder Phosphors~ure nach WILLAI~D-WINTEI~,. Geringe Mengen Phosphat- oder Sulfationen, die bei der Destillation mitgerissen werden, st6ren die Fluortitration und mtissen vorher als Sflber- bzw. Barinmsalze gef~llt werden. - - Arbeitsweise. Zur Destillation dient die yore British Medical Research Council 1 be- schriebene Apparatur (es wird jedoch ohne Glaswolle desti]]iert). Die Apparatur wird vor Gebraueh dutch Dampfdestillgtion gereinigt, bis der Blindwert weniger als 0,05 ml 0,004 n ThoriumnitratlSsung betr~tgt. Anschliel~end werden 2 g der Probe in den Destfl]ationskolben eingebracht und mit dest. Wasser auf 25 ml verdiinnt. Man gibt 40 ml Schwefels~ure oder Phosphors~ure zu und desfilliert die ProbelSsung bei 135--140 ~ C unter weiterer Zugabe der entsprechenden S~ure. Das Destillat [je nach Fhormenge (50--375 #g) etwa 200--600 ml] wh-d in einer Vor]age aufgefangen, die 10 ml 0,1 n l~atronlauge enth~lt. Man l~l]t zum Destillat zun~chst 1%ige Agl~O3-LSsung zutropfen, bis keine F~llung mehr zu beobaehten ist, filtriert, behandelt das Ffltrat mit iiberschiissiger 0,1 n Ba(OH)~-LSsung, filtriert erneut und fiillt das neue Filtrat im Mel]kolben zur Marke auf. (Es diirfen nur Filterpapiere ver- wendet werden, die bei der Herste]lung nieht mit Kieselfiuorwasserstoffsaure ge- wasehen wurden. ) Ein aliquoter Teil der erhaltenen LSsung wird in bekannter Weise mit 0,004 n ThorinmnitratlSsung unter Verwendung yon Alizarin oder Soloclu-om- blau a]s Indicator titriert. Zur l~eutralisation der alkalischen Filtrate vor dem Pufferzusatz soll jedoch 0,2 n Chloressigsi~ure an Stelle yon 1,0 n Perchlors~ure verwendet werden. Nach den mitgeteilten Ana]ysenzahlen betragen die Fehler der Methode bei der Bestimmung yon 50-375 #g F 0 bis etwa ! 10% (relativ).

K. MAC]INER

Die Bestimmung yon kleinen Mengen Nickel, Kebalt und Kupfer dutch Akti- vierungsanalyse in Gestcinen, marinen Sedimcnten und Meteoriten besehreiben A. A. S~ALES, D. M~rE~ und A. J. Wood 2. Sie bestrahlen dazu die Probe 15 Std mit thermisehen Neutronen (FluB 10 TM Neutronen/em 2 see), 15sen die Probe in Salz- s~ure (Gesteine in einem Gemisch yon Salzs~ure, Salpeters~ure, Perchlors~ure und etwas Flu~s~ure) und f~llen naoh Zusatz yon Tr~ger-Ni als Ni-Dimethy]glyoxim, Cu als Cu-Thiona]id und Co als ~-l~itrosonaphthoI-Verbindung. Zur Bestimmung werden folgende Radionuklide benutzt: 6~ (Tv~ 5,2 Jahre; E~- 0,32 MeV; E r 1,17 u. 1,33 MeV); 65Ni (Tv~ 2,56 Std; E#- 2,1 MeV; Ev 1,5 MeV) und 6tCu (Tv, 12,8 Std; Eta+ 0,66 MeV; E~- 0,57 MeV; Ev 1,34 MeV). DieAktivit~t wird mit einem Fensterz~hlrohr gemessen. Die erhaltenen Niedersehl~ge werden gelSst, radio- chemisch gereinigt und die Elemente zur Pr~paratherste]lung als Ni-dhnethyl- glyoxim-, Cu-rhodanid- bzw. Co-hexanitrit-Komplex gefallt. Zur quantitativen Be- stimmung wird die Aktiviti~t eines gleichzeitig bestrahlten Standards zur Eiehung benutzt. Es kSnfien mit der beschriebenen Methode noch 10 -~ g Ni, 10 -s g Cu und i0-1~ g Co naehgewiesen werden. Genaue Arbeitsbesehreibung und Beleganalysen sind im Original enthalten. H. Mi)~ZEL

Komplexometrisehe Bestimmung yon Calcium und Magnesium bei niedrigem Mg-Gehalt. Naeh K. I z ~ o v X 3 setzt man in Ca-reichen Proben (Kalkstein, ge- branntem oder gel6schtem Kalk) die zur Ca-Titration notwendigen Menge l~atron- lauge in 2 Teilen zu, um das Ausfallen yon Hydroxydniedersehlag zu vermeiden. Bei der Summenbestimmung Ca ~- Mg gibt man an Stelle yon PufferlSsung nur Ammoniak zu, wenn die LSsung bereits Ammoniumsalz enth~lt. - - Aus/i~hrung. Man 15st 1 g Kalkstein (0,5 g gebrannten oder gelSschten Kalk) in 10 ml Salzsaure

1 Med. Research Council (Brit.), Mere. Nr. 22, 120 (1949). 2 Analyst 82, 75--88 (1957). A. E. R. E., Harwe]l, Didcot, Berks. (England).

Chem. Zvesti 10, 636--641 (1956) [Slowakisch]. (Mit dtsch. Zus,fass.). Chem. Inst., Akad. Wiss. Bratislava (0SR).