2. Qualitative und quantitative Analyse 315

Bhodamin B (XI) und Riboflavin (XII) werden auf versehiedenen Tr~gern unter versehiedenen Bedingungen auf ihr diinnschieht-chromatographisehes Verhalten untersuchL um optimale Bedingungen fiir Analyse und Isolierung zu erhalten. Als Triiger dienten aktiviertes und luftgetrocknetes Silicagel (V, VII, VIII, IX, XI), Cellulose (II, IV, VIII, IX, XII), Carboxymethyleellulose und DEAE-Cellulose (VI). 2, I I I und X sind auf allen Tr~gern trennbar. Die im einzelnen Fall verwendeten LSsungsmittelgemische sind der Originalarbeit zu entnehmen. 1. J. Chromatog. 26, 315--319 (1967). Lawrence Radiation Lab., Bio-Med. Res.

Div., Univ. of Calif., Livermore, Calif. (USA). R.B. GLvTz

Diinnsehieht-chromatographische Trennung yon Ferrocen- und analogen phe- nolisehen Verbindungen. R. E. BOZ.~K und J. H. FUKUD• [1]. Die Verbindungen wurden in MethylenchloridlSsung aufgetragen, die Chromatographie erfolgte mit der Ausriistung yon Mallinckrodt CttROMA-KIT mit SilicAR TLG-~G (Kiesels~ure/ Gips), Sehichtdicke 0,25 ram, 1 h aktivier~ bei 92 ~ C. Entwickelt wurde mit Benzol/ Aceton (30:1). Die Felrocenverbindungen konnten visuell fixiert werden, die phenolischen Verbindungen nach Behandlung mit Joddi~mpfen. Die Ergebnisse der Untersuehungen sind in einer Tabelle wiedergegeben. 1. J. Chromatog. 26, 501--502 (1967). Dept. Chem., California State Coll., Hayward,

Calif. (USA). W. CzYsz

Die Gas-Chromatographie einiger substituierter ges~ittigter eycliseher Ketone beschreibert A. S. L ~ 6 I ~ ] ~ und V. I. Lu~6IK [1]. Verff. trennten ein Gemisch yon 2-Norbornylcyelopentanon ( VR = 17,8), 2-Norbornylcyclohexanon ( VR = 25,7) and 2-Norbornylcycloheptanon (Va = 34,7) (Standard: Hexan Vn = 1) an 10~ Polyiithylenglykoladipat auf INS-600 (0,2--0,4 mm). Siiule: 3 m lang, ~ 6 ram; Temperatur: 180~ Triigergas: 90 ml I-Ie/min. Es wurde eine lineare Abhiingigkeit zwischen dem Logarithmus des Retentionsvolumens und der Zahl der C-Atome in den Verbindungen dieser homologen Reihe festgestellt. Weiterhin gelang die Trelmung yon 2-, 3- und 4-tert.-Butylcyclohexanon (BCH) an 30~ Dimenthyl- phthalat [Di-(1-methyl-4-isopropyl)-cyelohexylphthala~] auf Chromosorb W (60 bis 80 mesh) bei 135~ mit der gleichen Sgule (siehe oben). Tr~gergas: 150 ml He/rain. Folgende Retentionsvolumina wurden gegen Cyclohexanon VR = 1 gemessen: 2-BCI-I = 3,45; 4-BCH = 6,30; 3-BCH = 6,65. Die drei Isomeren ]ie~en sich bei dieser Tectmik mit einem mittleren Fehler yon ~= 4o/0 (absolut) bestimmen. 1. Z. Anal. Chim. 21, 757--759 (1966) [Russisch]. (Mit engl. Zus.fass.) Allunions

wissensch. Forsch.-Inst. synth, u. natiir]. Riechstoffe, Moskau (UdSSR). l-I. BIELING

Die diinnsehieht-ehromatographisehe Auftrennung der Peroxide cyeliseher Ketone beschreiben M. ~ . BVZLA~OVA, V.F. STEPA~OVSKX~A, A. F. N~STE~OV and V. L. AN:rONOVSKIJ [1]. AIs Adsorbens zur ~erstellung der Diinnschichten diente Silicagel KSK mit Gips, als mobile Phase wurde das Gemiseh Toluol/ 5Iethanol (20: 3) angewendet. Die chromatographische Technik wurde bereits in einer friiheren Mitteilung beschrieben [2]. Die 1,1'-Dihydroxyperoxide dissoziieren in L6sung auf den Diinnschichten zu Wasserstoffperoxid und dem entspreehenden Keton. Das Keton kaim darm durch Bespriihen mib einem 2,4-Dinitrophenyl- hydrazinreagens sichtbar gemacht werden oder durch konz. Schwefe]s~ure. Die Verff. geben folgende R~-Werte an: Wasserstoffperoxid 0,05, 1,1'-Dihydroxydi- cyclohexylperoxid 0,05, 1,1'-Dihydroxy-2,2'-dimethyldicyclohexylperoxid 0,05, 1,1'-Dihydroxy-3,3'-dimethyldicyclohexylperoxid 0,05, 1,1'-Dihydroxy-4,4'-dime- thyldicyelohexylperoxid 0,05, 1-tIydroxy- 1 '-hydroperoxydicyclohexylperoxid 0,12, 1-IIydroxy-l'-hydroperoxy-2,2'-dimethyldicyeloperoxid 0,14, 1-tIydroxy-l '-hydro-

316 Bericht: Analyse organiseher Stoffe

peroxy-3,3'-dimethyldieyclohexylperoxid 0,i4, l-Hydroxy- V-hydroperoxy-4,4'- dimethyldieyclohexylperoxid 0,14, 1,1'-Dihydroperoxydicyelohexylperoxid 0,74, 1,1'-Dihydroperoxy-2,2'-dimethy]dieyelohexylperoxid 0,75, i,l'-Dihydroperoxy- 3,3'-dimethyldicyelohexylperoxid 0,75 und 1,1 'Dihydroperoxy-4,4'-dimethyl- dieyelohexylperoxid 0,75. 1. Z. Anal. Chim. 2], 506--509 (1966) [Russisch]. (Mit engh Zus.fass.) Forseh.-Inst.

synth. Alkohole u. organ. Prod., Filia]e Novokujbi~evsk (UdSSR). 2. BUZLANOVA, M.M., V.F. STEPANOVSKAJA 11. V.L. ANTONOVSKIJ: ~. Anal.

Chim. 21 (1966). J. GAs~A]~d

Nachweis yon Folsiiure in Gegenwart yon p-Aminobenzol und Aminosiiuren. P. SPINELLI und M. CIUFFI [1]. ES wird zun~chst ehromatographiseh getrennt und claim spek~ralphotometriseh bestimmt. -- Arbeitsweise. Zum Nachweis werden 10 ml der Probelfsung, die 0,02 g Folsgure enthalten sollte, mit 20 ml 1 N Schwefe]saure versetzt und 3 h bei 0 ~ C gehalten. Dann gibt man fiber eine 25 mm X 30 em-S~ule, die rail Aluminiumoxid, das bei 120~ aktiviert wurde (1 era), und mit in Sehwefel- s~ure aufgeschlammtem und 4 h bei 140~ getroeknetem Talk (2 era) geffillt wurde. Die Kfihlung der Si~ule erfolgt durch Kiihlschlangen, dureh die Alkohol yon --5~ lEuft. Zur Eluierung dienen 100 ml 1 N Sehwefels~iure und dann, wiihrend anstelle des Alkohols mit Wasser yon 80~ gewi~rmt wird, 10~ Ammoniak. Die ersten 10 ml Eluat werden mit Citronensi~ure auf pH 6,5--7 eingestellt. -- Ffir die di~nnschicht-chromatographische Trennung werden zur Herstellung der Platten 30 g Sflicagel HF254 (Stahl) mit 70 ml einer 0,1 N Dinatriumphosphatl5sung vermiseht, eine 250 ~z-Schieht auf eine 20 • 10 em-Glasplatte aufgetragen und bei 120 ~ C 1 h lang getrocknet. Das getroeknete Chromatogramm wird mit einer Mischung yon Butanol/ Essigs~ure/Wasser (6 : 2: 2) fiber 4 h entwiekelt, dann 30 min bei 40 ~ C getroeknet und die Fleeke im UV-Licht bei 350 nm identifiziert. Der Nachweis yon Tryptophan, Ty- rosin and Glycin erfolgt mit den iiblichen Reagentien. Die R~-Werte betragen: Fols~iure 0,625; Tryptophan 0,55; Ty~vsin 0,46 und Gly]~o]~ol[ 0,23. -- Zur quantitati- yen Bestimmung werden die Folsaureflecke ausgesehnitten und in einem 25 ml- Becherglas mit 19,5 ml 30~ warmer Ammoniaklfsung und 0,5 ml Reagens- 15sung naeh SO~ESOHEI~ (1 g Cersulfat + 40 ml dest. Wasser + 10 g Triehlor- essigsi~ure werden erhitzt und dann tropfenweise konz. Schwefels~ure hinzugefiig~ solange wie die Lfsung nieht gelb erseheint oder triib wird). Man zentrifugiert und miBt im Zentrifugat die FarbintensRat spektralphotometrisch unter Verwendung einer Quarzkiivette und eines Spektralphotofluorimeters C.G.A. Modell 500/R. 1. Boll. Chim. Farm. 105, 849--852 (1966). Lab. Sci., ,,AR-GA"-Calenzano, Florenz

(Italien). D. RITTWEGER -HEYLIGI~IANIq

Quantitative Bestilnmung einiger Hydroperoxide mit der Methode der Elektronenspinresonanz. N. D. KLJu~vA, G.E. MUI~ATOVA, A.I . KA~I~I~SI~IJ und A.V. So~oLov [t]. Eine ESR-Methode zur Bestimmung der Hydro- peroxide yon Cumol und 1,3-Diisopropylbenzol haben Verff. entwiekelt. Das schon frfiher [2] verwendete Prinzip beruht auf der Reaktion der Hydroperoxide mit stickstoffhaltigen Verbindungen zu stabilen freien Radikalen, deren ESR-Spektren dann aufgenommen werden, m-Diisopropylbenzolhydroperoxid bildet bei erhfhter Temperatur in Anwesenheit yon Koba]tstearat als Katalysator in Benzol mit Di- phenylamin das stabile Diphenylstiekstoffradikal. Sein ESR-Signal ist im Bereieh 0,01--0,20/0 der Konzentration proportional (h5her finder wahrseheinlieh eine Re- kombination der ttydroperoxidradikale sta+~t, so dab die Linearit~t gest5rt wird), we der relative Fehler der Bestimmung =[= 1,7--12~ betrug. Cumolhydroperoxid reagiert in Reaktionsgemischen der Phenolproduktion schon bei Zimmertemperatur