2. Auf Handel, Industrie und Landwirtschaft beziigliche. 153

Zinn und Antimon empfohlen. Aus den Beleganalysen ist ersichtlich, dab die nach der vorgeschlagenen Methode erhaltenen Werte mit den tatsachlichen Zinn-, Antimon-, Blei. und Kupfergehalten sehr gut fibereinstimmen. - - Arbeitsvorschri/t. Das mit 5~oiger l~aOC1-L6sung gereinigte, mit konz. Schwefels/~ure ge~rocknete Chlor strSmt dutch eine leere, als Tropfenf~nger dienende Waschflasehe in das leieht geneigte Regktionsrohr und yon da durch ein Anffanggef/iB und einen vorgelegten leeren E~nn~Mv,u in ein Gef~B mit verdfinnter Natronlauge, in welchem etwaige 1Reste yon Chloriden zurfickgehalten werden. Tropfenf~nger, Reaktions- rohr und EgL~.~u werden bei 120~ getroeknet, noeh heiB an die Waschflasehenreihe angeschlossen und mit einem schnellen Chlorstrom bis zum Erkalten ausgespfilt. Die gepnlverte Probe wird in einem Forzellanschiffchen in das Reaktionsgef/~fl eingef/ihrt, w/~hrend das Auffanggef~l] mit fltissiger Luft oder Kohlens/iureschnee/Aceton gekfihlt wird. Proben mit hohem Zinngehalt reagieren schon in der K~lte, die flfichtigen Antimon- und Zinnehloride kondensieren am Ende des Reaktionsrohres. Die Reaktion wird durch vorsichtiges Erhitzen zu Ende geftihrt, ein Uberhitzen ist zu vermeiden, da dabei Eisen(III)-chlorid iibergehen kann. Nach beendeter Reaktion 1/~Bt man im Chlorstrom abkiihlen, fiillt in den leeren E~LE~MEYER-Kolben 50 ml 4~oige Natronlauge, entfernt die Kfihlung und destilliert unter leichtem Erw~rmen bei langsamem Chlor- oder Stickstoffstrom die Chloride in die alkalisehe LSsung fiber. Das Einleitnngsrohr wird ausgewasehen und die Aeidit/~t der LSsung mit Salzs~ure auf 4 n eingestellt. Die Antimonbestimmung erfolgt nach der Reduktion mit Sulfit durch eine Bromattitration, die Zinnbestim- mung nach 1Rednktion mit metallischem Antimon dutch Jodtitration. Der Rfick- stand im Schiffchen wird mit Wasser ausgelaugt, das Reaktionsrohr ausgespiilt und in dieser LSsung werden Blei als Sulfat, Kulofer elektrolytiseh bestimmt und Zink wird nach F~llung als Mereurithiocyanat mit Jodat titriert. MSglicherweise vorhandenes Eisen, Cadmium und Wismut befinden sieh ebenfalls in dieser L6snng.

H. SC~DT.

Ein photometrisehes Sehnellverfahren zur Kupferbestimmung in Weillmetall beschreibt H. W I E D ~ I . Die Abtrennung yon Zina und ]~lei ist nicht erforderlieh, auch Eisen st6rt nieht. Jedoeh darf nieht mehr als 1~o Nickel in der Probe enthalten sein. Noeh 0,01~o Kupfer l~Bt sich in 7--8 rain bestimmen. - - Aus/i~hrung. 0,5 g Legierungssp~ne 16st man im 250 ml-~eBkolben in 15 ml Salzs~ure (D 1,19) und der zur L6sung nStigen Tropfenzahl Salpeters~ure (D 1,4), verdfinnt anf etwa 250 ml, gibt 30 ml eines Gemisehes aus 40 g Weinsanre, 130 ml Wasser und 80 ml Ammoniak hinzu sowie weiterhin noeh 30 ml Ammoniak (D 0,91). Man kfihlt auf 20 ~ Cab, ffi]lt zur lVfarke auf, colorimetriert in 50 mm-Kfivetten bei 570 m# (Elko II, Filter S 57) gegen einen ebenso behandelten Blindansatz, und entnimmt den Cu-Wert einer Eichkurve, die mit bekannten Mengen Kupfer unter Zusatz yon Sn und Sb anfge- stellt wurde. K. BRO~)~gS~,~;.

Die spanlose Eisenbestimmung in Kupferlegierungen wird yon I. I. Is ~E~KO 2 auf Grund der Reaktion mit Dimethylglyoxim in saurem Medium durchge- ffihrt. Versetzt man die LSsung yon zweiwertigem, dureh Reduktion mit Zinn, chlorid erhaltenem Eisen mit 1~o iger Dimethylglyoximl6sung in 5~o iger 1%atronlauge und stellt man dann auf eine Aciditat yon p~ > 4,8 ein, so entsteht eine sehmutzig- rote F/~rbung, die aueh bei weiterer Zugabe yon S~ure bis pn 2 und niedriger nieht versehwindet, sondern in eine best/~ndige rote oder bei sehr geringen Mengen Eisen in eine rosa Farbung fibergeht. Bei Verwendung yon schwefliger Saure oder Hydra-

1 Z. Metallkunde 45, 379 (1954). Hohenzollernsehe Hfittenverw., Lauehertal. Z. anal Chim. 8, 110--113 (1953) [1%nssisch]. Polytechn. Inst. yon Ural,

Sverdlovsk (UdSSI~).

154 Berieht~: Spezielle analytische Methoden.

zinsulfat als Reduktionsmi~tel werden ke~ne befriedigenden Resultate erhalten, da dann die entstehende Farbung in saurem Medium unbest/indig ist. Die Empfindlieh- keit der Reaktion yon Eisen mit Dimethylglyoxim in saurem Medium betr~gt 5 �9 10 -7 g/ml Eisen, sie entspricht also derjenigen der Rhodanidreaktion. Die l%rb- intensit/it unterliegt dem B~E~sehen Gesetz bis hinauf zu einem Eisengeh~lt yon 5 �9 10 - t g/m]. Arbeitsweise. man bringt auf die gereinigte Oberfl/~ehe der Legierung 2 oder mehr Tropfen Salpeters/iure (1 �9 1), tiberffihrt nach beendeter Reaktion die L5sung in ein Reagensg]as, w~scht die Oberfl/~che 2 3mal mit je 2- -3 Tropfen Wasser unter Zugabe yon 1 Tropfen verdiinnter Schwefels~ure (1 : 3) und erw/~rmt die L5sung bis zum Sieden. Zur heii3en LSsung werden ungef~hr 0,05 g troekenes Cadmiumsulfid zur Trennung yon Kupfer zugegeben. Der Sulfidniederschl~g wird dureh ein 3 4 em weites Filter filtrier~, 2 3 real mit heil3em Wasser gewasehen und das Fil~rat mit Wasser auf 10 ml verdiinnt. 1 3 ml der erhaltenen LSsung werden mit 2 Tropfen konz. Salzs/~ure, 3 Tropfen Zinn(II)-ehloridlSsung und 3 Tropfen 20%iger SeignettesalzlSsung zum Sieden erhitzt. Naeh beendeter Reduktion ffigt man 10 Tropfen Dimethylglyoximl5sung, 5 Tropfen 20% ige iNTatronlange und unter Misehen 5--7 Tropfen konz. Salzs~ure bis zum Aufl5sen des Niederschlages zu. In gleicher Weise werden die Standardproben bearbeitet. Die Farbintensit~t der erhaltenen roten L5sung wird mit der der Stand~rdproben vergliehen. Die notwen- digen Verdfinnungen erfolgen mit Wasser. Die Analysendauer einer Probe betr~gt 1 5 2 0 min, bei Serienbestimmungen 1 0 1 5 min. Die Ergebnisse stimmen mit denen der volumetrisehen Methode gut iiberein. A. T~OFnV~ow.

Eine Methode zur polarographisehen Bestimmung metalliseher Verunreini- gungen in Calciummetall mit emem R~N])L~S-Kathodenstrahlpolarographen 1 haben G. F. REYNOLDS, H. L S~ALGOSKY und T. J. WEBBE~ 2 im AnschluB an friihere Messnngen in 5 m CaleiumehloridlSsung 3 angegeben. Zur Vorbereitung der Analyse werden 50 g der Probe in kleinen Mengen in 100 ml Wasser gegeben, es wird yon Zeit zu Zeit mi~ Eis gekfihlt und das gebildete Hydroxyd dureh Zugabe yon 10 m S~lzs~ure jeweils gelSst. SchlieBlich wird mit der gleiehen S/~ure auf 250 In] aufgeftillt. Die LSsung wird zum Sieden erhitzt, ausfallendes Hydroxyd wird mit 5 ml-Portionen 10 m Salzs~ure immer wieder gelSst, dann wird mit 0,5 ml 30% igem Wasserstoffperoxyd 5 rain gekoeht. Naeh Stehen fiber Nacht wird filtriert und der Niederschlag saint Fil ter bei heller Rotglut veraseht. Die Asehe wird mit 2 ml 12 m 0berehlors~nre unter Erhitzen am Rfickflul3kiihler gelSst, es wird abgekiihlt, auf 20 ml verdiinnt, 2 rain mit 0,5 ml 30%igem Wasserstoffperoxyd gekoeht und dem Filtrat zugegeben. Alles wird dann auf 500 ml aufgefiillt.

Zur Bestimmung yon Cu und Cr werden 20 ml der LSsung vorsichtig zweimal bis zur Y~'ustenbildung (etwa 5 m]) eingedampft und naeh Zugabe you 2,0 ml 0 ,5m Salzs~ure bis zur vSlligen AuflSsung erw/~rmt. Nach Aufffillen auf 10 ml wird die LSsung mit Stiekstoff yon Sauerstoff befreit und polarographiert. Die Spitzenh5he des Kupfers wird bei ~ 0,35 V (Beginn des Polarogr~mms bei 0,1 V gegen die Bodenelektrode 4, ansehlieBend am bei 0,2 V beginnenden Polarogramm die SpitzenhShe zwischen 0,55 und - - 0 , 6 0 V gemessen, welche den Cr-, Ni- und Pb-Gehalt anzeigt.

I%EYNO~DS, G. F., and H. M. D~vis, Analyst (London) 78, 314 (1953); vgl. diese Z. 141, 433 (1954).

Anal. ehim. Acta (Amsterdam) 10, 192--200 (1954). Chem. Inspector., iVfin, of Supply, Kidbrooke, London.

3 Anal. ehim. Aet~ (Amsterdam) 8, 558 (1953); 9, 91 (1953); vgl. diese Z. 141, 440, 441 (1954).

a Der Beginn des Polarogr~mms weehselt bus apparativen Grfinden.