Poster www.zaac.wiley-vch.de 2006 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim Z. Anorg. Allg. Chem. 2006, 2142 2142 DOI: 10.1002/zaac.200670132 Ein Cyanokomplex mit Kupfer in vier unterschiedlichen Koordinationsumgebungen Rainer Weiss a , Georg Jansen b , Roland Boese a und Matthias Epple a, * a Anorganische Chemie, Universität Duisburg-Essen, Universitätsstraße 57, 45117 Essen b Organische Chemie, Universität Duisburg-Essen, Universitätstraße 57, 45117 Essen Keywords: Keywords: Kupfer; Cyanokomplexe; Modellierung Die Verbindung {[Cu II (en) 2 ] 2 [Cu I 2 (CN) 6 ]} bzw. [Cu II (en) 2 ] 2 [Cu I (CN) 3 ] 2 ·2 H 2 O (en Ethylendiamin) enthält Kupfer in vier unterschiedlichen Koordinationsgeometrien in einer Kristall- struktur. Neben der trigonal-planaren und der tetraedischen Koor- dination von Cu I , das von den Kohlenstoffatomen der Cyanid- Liganden koordiniert wird, sind bei Cu II die quadratisch-planare und eine ungewöhnliche quadratisch-pyramidale Koordination rea- lisiert. Letztere weist die Besonderheit auf, dass eine direkte Koor- dination eines Cyanid-Anions zu Cu II vorhanden ist, was auf die Unterdrückung der Reduktion von Cu II mit Cyanid durch die Komplexierung von Cu II mit Ethylendiamin hinweist. Mit Hilfe quantenchemischer Berechnungen an vereinfachten komplexchemischen Modellen konnten Bindungsabstände und Bindungswinkel ermittelt werden und mit den gemessenen Daten verglichen werden. Die theoretischen Daten ermöglichten es, die verschiedenen Absorptionsbanden der CN-Bindungen zuzuordnen. Die Thermolyse der Verbindung unter Sauerstoff wurde mit Hilfe der Thermogravimetrie-Gasphaseninfrarotspektroskopie verfolgt.

Ein Cyanokomplex mit Kupfer in vier unterschiedlichen Koordinationsumgebungen

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Page 1: Ein Cyanokomplex mit Kupfer in vier unterschiedlichen Koordinationsumgebungen

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www.zaac.wiley-vch.de 2006 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim Z. Anorg. Allg. Chem. 2006, 21422142

DOI: 10.1002/zaac.200670132

Ein Cyanokomplex mit Kupfer in vierunterschiedlichenKoordinationsumgebungen

Rainer Weissa, Georg Jansenb, Roland Boesea undMatthias Epplea,*a Anorganische Chemie, Universität Duisburg-Essen,Universitätsstraße 5�7, 45117 Essenb Organische Chemie, Universität Duisburg-Essen,Universitätstraße 5�7, 45117 Essen

Keywords: Keywords: Kupfer; Cyanokomplexe; Modellierung

Die Verbindung {[CuII(en)2]2[CuI2(CN)6]} bzw. [CuII(en)2]2

[CuI(CN)3]2·2 H2O (en � Ethylendiamin) enthält Kupfer in vierunterschiedlichen Koordinationsgeometrien in einer Kristall-struktur. Neben der trigonal-planaren und der tetraedischen Koor-dination von CuI , das von den Kohlenstoffatomen der Cyanid-Liganden koordiniert wird, sind bei CuII die quadratisch-planareund eine ungewöhnliche quadratisch-pyramidale Koordination rea-lisiert. Letztere weist die Besonderheit auf, dass eine direkte Koor-dination eines Cyanid-Anions zu CuII vorhanden ist, was auf dieUnterdrückung der Reduktion von CuII mit Cyanid durch dieKomplexierung von CuII mit Ethylendiamin hinweist.Mit Hilfe quantenchemischer Berechnungen an vereinfachtenkomplexchemischen Modellen konnten Bindungsabstände undBindungswinkel ermittelt werden und mit den gemessenen Datenverglichen werden. Die theoretischen Daten ermöglichten es, dieverschiedenen Absorptionsbanden der CN-Bindungen zuzuordnen.Die Thermolyse der Verbindung unter Sauerstoff wurde mit Hilfeder Thermogravimetrie-Gasphaseninfrarotspektroskopie verfolgt.