822 Zuschr i f t en .

Nfi tz l ichkei t des K a t e n d e r s auBer F rage s t eh t . Die Zweckm~Bigkei t seiner An lage l~]3t s ich k a u m besser beschre iben , als d u r c h die w o r t g e t r e u e Anf f ih rung eines Beispieles. W i t w~hten ein nahe l i egendes :

Lessing, Theodor, *** Dr. reed. u. phil. THSchP. Haanover. Anderten b. Hann., Landhaus Miriam. (ebda 8/2 72.) V: Schopen- hauer-%~agner-Nietzsche o6; Wertaxiomatik 08, 2. A. 14; Unter- gang tier Erde am Geist (Europa und Asien) I6, 3. A. 23; Ge- schiehte a]s Sinngebung d. Sinnlosen 20, 4. A. ~6; Symbollk d. menschI. Gestalt 25 : Prinzipien der Charakterologie 26, s. auch LK. D u t c h reJchliehe u n d sehr geschickte Abkf i rzungen 1)

u n d Zeichen is% ein u n g e h e u e r e s Mater ia l a u f e inen ver- h~I tn ism~Big k le inen R a u m ge.bracht. A b e r der U m f a n g i s t doeh gewalt ig , u n d d a h e r m a g es e r l a u b t seth, den be- re i t s i m vor igen J a h r bier ge~.uBerten W u n s c h n a c h einer gewissen B e s c h r ~ n k u n g zu wiederholen. Der H e r aus - geber h a t leider die H o c h f l u t yon Hinwei sen a u i Zeit- s ch r i f t enauf s~ tze u n d Bei t r~ge zu S a m m e l w e r k e n n i ch t e i n g e d ~ m m t , u n d dieses H o c h w a s s e r b e l a s t e t den K a l e n d e r m i t e ther U n m e n g e -con Hiuweisen , ffir die s icher l ich in v ie len F~llen k a u m ein Bedfi r fnis b e s t e h t

1) E s b e d e u t e t *** Phi losophie , T H S c h P Professor de r T e c h n i s c h e n Hochschu le , V Verfasser , A Aui lage, L . K . L i t e r a t u r k a l e n d e r .

Die Natur- wi~enschaften

(auBer bet d e m Au to r selbst) . W'enn fl~DOLF VON HARNACK seine A b h a n d l u n g e n n u r m i t der F o r m u - l i e rung e rw~hn t : , , sehr zahl re iche A b h a n d l u n g e n in den S i t zungsbe r i ch t en der Preul3ischen A k a d e m i e u n d in Ze i t schr i f t en" , so dfir i te dieses Ver f ah ren woh l ~ls s ank f ion i e r t gel ten. Leider a b e t schwelgen die me i s t en Ver fasser yon Ze i t schr i f t enaufsAtzen u n d Bei t r~gen zu S a m m e l w e r k e n in e iner S in t f iu t yon Oberschr f f t en k le iner u n d k le ins te r Aufs~tze . Aber wenn j e m a n d so- ga r schon seine Mi ta rbe i t an den yon LANDOLT u n d B6RNSTEIN begr f inde ten Tabe l l en als eine L e i s t u n g an- s ieht , d ie in d e m G e t e h r t e n - K a l e n d e r f e s tgeha l t en zu we rden verd ien t , so da r t m a n da s a ls e in Zeichen yon Genf igsamke i t ansehen , ffir dessen R u b r i z l e r u n g der K a - lender wir ld ich zu schade ist. Der Ge l eh r t en -Ka l ende r solI ke in lucus a non lucendo seth. Die Bi t t e an den H e r a u s g e b e r g e h t dah in , Bei t r~ge zu Sa rnme lwerken f i be rhaup t n i c h t zu e rw~tmen, d a es s t e t s n u r z u s a m m e n - f a s sende Refe ra t e s ind, y o n sons t igen Ar t ike ln in Zeit- schr i i t en aber h 6 c h s t e n s fflnf zuzulassen . E in beson- deres Verd iens t w~rde s ich der H e r a u s g e b e r e rwerben , w e n n er alle d ie jenigen aus d e m G e l e h r t e n - K a l e n d e r weglassen wiirde, die ausschl ieSl ich in den L i t e r a tu r - K a l e n d e r geh6ren . ARN. BERLINER, Berl in.

Zuschriften. Der H e r a u s g e b e r h M t s ich ftir die Zusch r i f t en n i ch t f a r v e r a n t w o r d i c h .

E n t h ~ i l t d i e C e l l u l o s e e i n e c h e m i s c h e V e r e i n i g u n g

y o n v i e r H e x o s e g r u p p e n ?

Die r echner i sche A u s w e r t u n g des R 6 n t g e n s p e k t r u m s der Cellulose If lhrte M. POLANYI 1) b e k a n n t l i c h zu e i n e m E l e m e n t a r k 6 r p e r r h o m b o e d r i s c h e r S y m m e t r i e m i t d e m V o l u m e n y o n 68o × l o - 1 4 c c m , in d e m bet e i n e m spezi f i schen Gewich t y o n s = 1,58 P l a t z ifir n u t 4 C6H1oOs-Gruppen ist .

Dieser B e f u n d h a t b e k a n n t l i c h v ie l fach die A n s i c h t e rweckt , dal3 die Zahl 4 das chemJsche Molekfil der Cellulose wiedergebe oder dab hier fflr das Molekt~l m i n d e s t e n s eine obere Grenze gegeben set.

J. R. I~ATZ 2) h a t zuers t d a r a u f h ingewiesen , dal3 im Fal le assozi ier ter L u f t s t a n g e n die r 6 n t g e n o g r a p h i s c h e I d e n t i t ~ t s p e r i o d e kle iner sein k 6 n n t e als die D i men- s ionen des Molekfils, z . B . 112 oder 1/8 usw. der Di- mens ionen des Cellulosemolekflls . Sp~ter is t d a n n a u c h won R. O. HERZOG 3) d~.e M 6 g l i c h k e i t ether B e u r t e i l u n g der Gr6Se des Cellulosemolekfi ls a u s der Zaht 4 zwar e i n g e s e h r ~ n k t worden , i n d e m die Be- g r e n z u n g des k r y s t a l l o g r a p h i s c h e n E l e m e n t a r b e r e i ches n i ch t ohne wei teres den g r6S tm6g l i chen U m f a n g des MolektHs a n g e b e n soil, sonde rn dal3 doch die M6glich- ke i t o f fengelassen werden mul3, daf3 das Molekfil der Cellulose fiber den E l e m e n t a r k 6 r p e r h i n a u s r e i c h t 8) u n d his zu u n e n d l i c h groB sein k6nn te . HERZOG h~l t dabe i abe r doch als eine g le ichberech t ig te M6gt ichkei t die A u s l e g u n g der Zahl 4 als eine H 6 c h s t z a h l ffir das Cellulosemolekfi l au f reeh t .

Es set u n s d a h e r g e s t a t t e t , a u f eine Fo lge rung hin- zuweisen, die s ich a u s e iner soeben e r sch ienenen Arbe i t

1) M. POLAXYI, N a t u r w i s s e n s c h a f t e n 9, 288, 337. 1921.

2) J. R, KATZ, P h y s i k . Zei tschr . 25, 664. 1924; Cel lu losechemie 6. 37- 1925; Ergebn i sse d. e x a k t . N a t u r w . ]3d. t l i , s . $63. 1924; Bd. IV, S. 185. i925.

3) R. O. HERZOG, Cellulosec]lemie 6, 39. 1925; vgl. ebenso 14. HESS, Tex t i l be r i ch t e 3, 43. 1922; A. 435, I2o. 1923.

desse lben A u t o r s 1) e rg ib t u n d die deu f l i ch zeigt, dal3 die Zaht 4 f a r den chemischen A n f b a u der Cel]ulose i m besonde ren in bezug a n t die F rage n a c h i h r e m Molekfll f i be rhaupf keine B e d e u t u n g h a b e n kann . Die Fo lge rung wird in der angezogenen Arbe i t n i c h t ge- zogen u n d i s t a u c h n i ch t ohne wei teres e rkennbar , weft sie d u t c h e inen Rechenfeh le r ve rdeck t wird.

R. O. HERZOG g e h t y o n der B e o b a c h t u n g aus , dab Cel lulosefasern n a c h vors ich t ig u n t e r E r h a l t u n g der F a s e r f o r m durchge I f lh r t e r N i t r i e rung 2) u n d Ace ty - l ie rung 3) ein tei lweise s c h a r i p u n k t i g e s D i a g r a m m gibt , das er m i t e inem F a s e r d i a g r a m m verg le ich t . Bet der A u s w e r t u n g der D i a g r a m m e n a c h der Me thode yon M. POLANYI f inder HEEZOG ffir die ace ty l i e r t e Fase r e inen E l e m e n t a r k 6 r p e r y o u v ie r facher u n d f a r die ni- t r i e r te F a s e r yon ach t f ache r Gr6f3e des der Cellulose. I n d e m E l e m e n t a r k 6 r p e r der Acetylce l lu lose i s t also d a n a c h R a u m fiir I6 Gruppen C6H~Os(COCH~) ~, u n d in d e m der Nit rocel lulose f a r 32 G r u p p e n C~HsOs(NO~) 2. Das erg~be i m Sinne der Auf f a s sung , dab der e rmi t t e l t e E l e m e n t a r k 6 r p e r e ine obere Grenze des Molekular - gewichtes der S u b s t a n z set, i m m e r h i n die r e spek tabe ln Molekfilgr6Ben yon 4608 bzw. 8064.

I s t n u n die HERZ0Gsche A n s i c h t r icht ig , dal~ der E l e m e n t a r k 6 r p e r i rgend e twas ini t d e m Molekfll der Substanzen zu tun hat, so ergeben sich jetzt ~Nider- sprfiche, n~imlich einerseits nach dem Verhalten der Substanzen in L6sung4), worauf bier nicht eingegangen werden soil, andere r se i t s dadu rch , dal3 bet der Ace ty- l i e rung u n d N i t r i e rung e n t s p r e c h e n d der Z u n a h m e

1) R. O. HERZOG, J o u r m phys ica l , c h e m i s t r y 3 o, 457. 1925; PULP a n d PAPER Magaz ine of C a n a d a 24, 697. 1926; He lve t i ca ch im. a c t a 9, 63I. 1926.

2) HANS AMBRONN, I4olloid-Zeitschr. 13, 206. 1913. 8) Vgl. dazu D .R .P , 184 2oz; vgl. F. BEClCER, Die

Kuns t se ide . W. K n a p p , Hal le . 1912. S. 321. ~) Ygl. K . H E s s u n d G. SCmJL'~ZE, A. 448, 99- 1926;

vgl. a u c h K. HESS, 14olloidchem. Beih. , AI~iBRONN- Sonderhef t , A u g u s t 1926; u n d K. HESS, N a t u r w i s s e n - s cha f t en 14, 435- 1926.

Heft 36. l 3. 9. x926 J

Zuschr i f t en . 823

des E l e m e n t a r k 6 r p e r s au f die vier- u n d a c h t f a c h e Gr6Be eine Molekf i lvergr6Berung erfolgt sein smite .

Diese ~ridersprt~che werden behoben , n n d der Ans ich t , dab bei den in F rage s t e h e n d e n S u b s t a n z e n der k ry s t a l l og raph i sche E l e m e n t a r k 6 r p e r i rgend e twas m i t d e m Moleku la rgewich t zu t u n babe, der ]3oden en tzogen , w e n n m a n die zug runde l i egenden Rech- n u n g e n nachpr f i f t : s e t z t m a n in die b e k a n n t e F o rme l die yon HERZOG g e f u n d e n e n Zahlen ein, so erg ib t s ich ffir die A n z a h l (n) der G r u p p e n i m E l e m e n t a r v o l u m e n :

bei Triaeetyleellul ose 637, 5 . IO - ~ X 1,2o X 6,i • io 2a

r~ = = 1,62 288

bei Dinitrocellulose 845 • IO -24 × 1,58 X 6,I • IO 2a

n = = 3,21 • 252

I m E l e m e n t a r v o l u m e n der Acetylce l lu lose h a b e n d a n a c h n i c h t i61), s o n d e r n i.,62, u n d in der Ni t ro- cellulose n i c h t 322), sonderl l 3,21 C~-Gruppen Pla tz . W e n n a u c h die Zahl 3,21 vie l le icht au f 3,0 a b g e r u n d e t werden m a g (7% Fehlergrenze) , u n d w e n n m a n viel- le icht d a n n a u c h a n n e h m e l l k6nn te , dab in der Ni t ro- cellulose zwar n i c h t 4, sonde rn 3 C6-Gruppen e n t h a l t e n s ind, was wen igs t ens gr6Benor ,dnungsmXgig fiberein- s t i m m e n wfirde, so h a t die e r rechne te Zahl 1,62 in chemische r t l i n s l c h t gar ke inen Sinn, a u c h d a n n n icht , w e n n m a n sie au f 1, 5 a b r u n d e n wollteZ). W i t m~ssen ]olgern, dab der durch das Rdntgendiagramm ausgeraessene Elementark6rper nichts ml t dem Molekulargewicht der beiden Substanzen zu tun hat.

D a s Ergebn i s m a c h t es n u n auBerorden t l i ch un - wahrsche in l ich , dab a u c h der Zahl 4 ffir die Cellulose i rgende ine B e d e u t u n g in bezug auf das Moleknlar- gewich t z u k o m m t . K ~ m e ihr diese zu, so so l l te die Zahl in der Acety]cel lulose u n d in der Ni t rocel lulose wieder he rvo r t r e t en , u n d dies u m so mehr , als HERZOG selbs t zeigt, dab bei d e m ~ b e r g a n g yon Faserce l lu lose in Fase r - es te r die Krys tMl i tg r613enordnung sich n i c h t ~ndert4).

Zur F rage fiber das Moleku la rgewich t der Cellulose sei a u f meille v o r a n g e h e n d e n Mi t t e i lungen ~) h ingewiesen , bei denen d u r c h k ryoskop i sche B e s t i m m u n g y o n drei k rys ta l l i s i e r t en D e r i v a t e n der Cellulose (Triacetyl- , Diaee ty l - u n d Tr imethy lce l lu lose ) als Molekfil der Cellulose n u r ein e infaches der Gruppe C6HI005 her- v o r g e t r e t e n ist , das u n t e r e n t s p r e e h e n d e n L6sungs - b e d i n g n n g e n s ieh zu Molekf i lkomplexen assozi ieren kann , f fir die es aber schwer f~llt, i rgendeil le cha rak - t e r i s t i sche Molekulargr6Be zu fixierell. M a n k a n n solche Assoz ia t ionen en t w e d e r als groBe Molektile oder als kleine K r y s t ~ l l c h e n ansp rechen . T u t m a n das ers tere , d a n n l iegt es a m n~chs ten , a u c h in der na t f i r l ichen Cellulose solche g rogen Molekfile a n z u n e h m e n .

Ber l in -Dah lem, den 2I. Ju l i 1926. KURT HEss .

1) HERZOG f inder gellaU 15,9; hier is t a u c h das E l e m e n t a r v o l u m e n aus den R 6 n t g e n p e r i o d e n fa lsch aus- mnl t ip l i z ie r t ; dieselbe feh le rha f t e B e r e c h n u n g wieder- ho l t s ich in e iner soeben in den Helv . ch imica ac t a (Bd. 9. 1926) e r sch ienenen A b h a n d l u n g .

~) HERZOG f inder g e n a u 32,I. 3) Oder m u g m a n sie au f I a b r u n d e n ? 4) Es dfirfte j e t z t auch fhr die Seide sehrfraglich sein,

ob der von R. BRILL (Liebigs Ann. d. Ckem. 434, 204. 1.923; 446, 307 . 1923) e rmi t t e l t e E l e m e n t a r k 6 r p e r i rgend e twas m i t d e m Moleku la rgewich t der bier in F rage s t e h e n d e n k r y s t a l l i n e n E iwe iBkomponen te zu t u n ha t .

5) K. HESS, W. WEI.TZlEN n n d E. MESSM~R Liebigs A. 435, 1. 1923, ' u n d die fo lgenden Mi t te i lungen in Liebigs A., teilweise "in Druck .

V e r f a h r e n z u r M e s s u n g y o n G a s t e m p e r a t u r e n .

Man k a n n die W g r m e v e r l u s t e eines T h e r m o m e t e r s , e twa eines T h e r m o e l e m e n t s , die es z. 13. in einer Gas- mas se d u r c h A u s s t r a h l u n g gegen kMtere W ~ n d e er- f ah r en kann , d a d u r c h kompens ie ren , 'dal3 m a n es e lekt r i seh aufheiz t , e twa so, dab m a n die L6ts te l le des T h e r m o e l e m e n t s m i t e inem e lekt r i sch gehe iz ten Bfigel vern ie te t . Saug t m a n n u n m i t e iner W a s s e r s t r a h l p u m p e das Gas an d e m Heizbfigel, den m a n h in t e r e iner Dfise anordne t , einige Sekunden l ang vorbei , so w i rk t da s Gas auI den ]3figel kflhlend, fal ls er fiber die Gas- t e m p e r a t u r aufgehe iz t i s t ; i s t d u r c h die H e i z u n g die G a s t e m p e r a t n r noeh n i eh t erreich£, so w i rk t der Gas- s t r o m erwi i rmend a n t den Bfigel. E s i s t le icht , die G a s t e m p e r a t u r zwischen zwei n a h e beie i l lander l iegende T e m p e r a t u r w e r t e e inzugrenzen ; ein T e m p e r a t u r g r a - d i en t in der N~he der L6ts te l le i s t zu ve rme iden .

Mit e inem n a c h d e m angegebel len Pr inz ip g e b a u t e n G a s p y r o m e t e r h a b e n s ich in einer Gasmu i f e l u n d in

¢~/oo

°G

1006

900

800

/

Thermaelement ¢ GaJfljrometet" ¢

6 0 0 1 .3a 2

Zeif /n SYunden Fig. i . G a s t e m p e r a t u r in einer Gasmuffe l .

,30

i h r em F u c h s bei Feh lanze ige des ungeheiztexa T h e r m o - e l emen t s yon m e h r Ms IOO ° C G a s t e m p e r a t u r e n bis zu iooo ° C m i t e iner Genau igke i t yon d u r c h s c h n i t f l i c h un - geifLhr 3 ° C in kurze r Zeit b e s t i m m e n lassen. Einige MeB- ergebnisse s ind in Fig. I u n d 2 d a r g e s t e l l t Die Ful3- p u n k t e der Pfeile geben die infolge der H e i z u n g er- re ichte G le i chgewich t s t empera tu r an ; die P fe i l r i ch tung u n d Pfei l l~nge beze ichne t Steigen 0der Fa l len der T e m - p e r a t u r des Heizbfigels illfolge der Beseh leun igu l lg des Gass t romes . Die G a s t e m p e r a t u r l iegt zwischen zwei ei l lander en tgegenze igenden Pfei lspi tzen. Die d u r c h die ul l tere tCurve da rges te l l t en MeBergebnisse s ind die Anzeigen des ungehe i z t en T h e r m o e l e m e n t s bei der na t f i f l i chen S t r 6 m u n g des Gases. Das G a s p y r o m e t e r war s e n k r e c h t d u r e h eine W a n d der Muffel bzw. des Fuchse s e ingeff ihr t .

Die Abkf ih lung der Gase vor ihrer Ber f ih rung m i t der L6ts te l le du rch ad iaba t i sche E x p a n s i o n k o m m t bei