456 Bericht: Spezielle analy~ische Methoden.

die Verf~lschung an. l~ohopium, mit Copalquin-Extrakt gemischt, ist durch die positive Reaktion auf Morphin und dutch die Orangef~rbung des Petroli~ther- Jod-Reagenses gekennzeichnet, w~hrend Raueheropium diese Reaktion nicht gibt. Die erw~hnte Orangefarbung bei Abwesenhcit yon Morphin deutet auf ein Gemisch mit Opiumriickst~nden. H. :FREYTAG.

l~iir den tgachweis and die quantitative Bestimmung ~on Santonin schl~gt N. A. Q.azlL~AsJ~ ~ folgende Priifungsmethoden vor: 1. Qualitutiv: 0,5 g gepulverte Droge wird mit 5 ml Benzol 5 min geschiittelt, dann filtriert. Das :Filtrat wird in einer Porzellanscbale zur Trockne eingedampft. Man l~Bt mm 2--3 Tropfen Kalium- methylat (5 g kleingeschnittenes Kaliam in 50 g Methanol am Rfickflul3kfihler 15sen) an den Rand des P~fickstand.s fliel3en und erw/~rmt, abermals auf dem Wasser- bad. Santoninhaltiges Material ruff eine orangerote, blur- oder karminrote :F~rbung hervor; demgegentiber ergehen santoninfreie Drogenauszfige ockerfarhene, gelb- crier dunkelbraune Farben, niemals aber ]~otf/trbungen. Diese Ergehnisse sind eindeutiger Ms solehe mit alkoholiseher Kalilauge and warden durch die neu ent- wicke]te quantitave Bestimmung best~tigt: Man vermischt 15 g rein gepulverte Droge im 500 ml-Scheidetrichter mit 1,5 g gepulvertem wasserfreiem Natrium- carbonat, schfittelt einige Minuten mit 15 ml 15~oiger Ammoniakl6sung, gibt dann 150 ml Benzol zu, schfittelt w~hrend 3 Std h~ufig, laBt fiber Nacht stehen, schfittelt dann abermals 15 rain und filtriert nach halbstfindigem Absetzen durch benzolbefeuchtete ~r in einen 1(;0 ml-MeBzylinder. 100 ml :Filtrat ( = 10 g ])roge) werden im Destillierkolben auf 15 ml eingeengt~ und dann im Becherglas zur 'lu eJngedampft. Der l{iickstand wird mit 110 ml 5%igem, frisch hergestelttem and filtriertem Barytwasser fiir 20 rain im W~sserbad ~uf 60--70 ~ unter gutem Umrfihren erwfirmt. Von dem abgeschiedenen gelb- bis dunkelgrfinen Harz filtriert man dutch ein angefeuchtetes Doppelfilter, spiilt 2real mit heil3em Wasser nach, s~iuert das :Filtrat mit verdiinnter Salzs~ure in geringem Uberschul~ an and hMt darauf unter Umrfihren 20 rain im Wasserbad auf 60--70 ~ Nach 15 rain priift man mit Kongopapier auf minerMsaure Reaktion und gibt gegebenenfalls noch 1--2 ml S~ure zn. Iqach dem Abkfihlen schfittelt man im Scheidetrichter nacheinander mit 25, 20, 15 und 10 ml Chloroform aus, /il~riert die Chloroformphase durch einen chloroformfeuchten Wattebausch in einen E~n~M~-~nR-Kolben und dampft d~rin zum SchluI~ unter Luftdurchbl~sen zur Trockne. Der Rfickstand wird mit 50 ml ]5-(C~w.)~oigem Athanol am Rfickflu[L kiihler ausgekocht and hei~ filtriert. Ko]ben und :Filter werden 3real mit 5 m! warmem 15%igem ~thanol ausgewachsen, das :Filtrat wird mit 50 mg Kieselgur und 50 lag Tierkohle 10 rain am RiicldtuI~kfihler erhitzt, um Harze and Kolloide zu beseitigen, hei8 in eine Krystallisierschale filtrier~, Rfickstand und :Filter werden 3real mit 5 nil des 15~oigen ~thanols nachgew~schen und zur Krystallisation gebracht (ira Dunkeln bei 15--17 ~ im Verlauf yon 2~ Std). Die S~ntoninkrystalle werden dann auf einem gewogenen Filter gesammelt, 2real mit J~thanol gewaschen, bei 100--105 ~ getrocknet und gewogen. A]s LSslichkeitskorrektur werden 0,0064 g Santonin zugez~hlt. Gegenfiber den friiheren Verfahren mit dem gleiehen Drogen- materiM liefert diese Methode bessere Werte nnd ein reineres Produkt (]~p. 171 bis 173~ W. H~lV~i~.

l~iir die spektrophotometrisehe Bestimmung yon lCutin and Quereetin in Mi- sehungen schl~gt R. V. S w A ~ ~ ein verbessertes Schnellverfahren vor, das ffir Reihenuntersuchungen geeignet ist. Gemessen wird bei den Wellenl~ngen 347, 362,5 and 375 m/~ unter Verwendung einer UV-Lumpe, 1 cm-Zelle und l~ot-

J. of Pharmacy a. :Fharmacol. 8, 105 (1951). J . of Pharmacy 1, 323 (1949).

3. Auf Pharmazie beziigliche. 457

purpurfilter. Man iiberzeugt sich, dab im ultr~violetten Gebiet jenseits yon 362,5 m/~ kein dutch st6rende Begleitsubstanzen verursaehtes Maximum liegt. Chlorophyll und rote Farbk6rper l~ssen sich dureh ihre Xtherl6slichkeit leieht entfernen.

Maa wig t 50 rag in einem 50 ml-Mel~kolben ein, 16st in 95~oigem Athylalkohol unter Verdiinnen auf eine optisehe Diehte yon 0,4--0,6 bei Wellenlinge 362,5 mtt, si~uert mit 0,5 ml 0,02 n Essigsiure sehwaeh an und vergMcht mit einer Blind- probe mit den gleichen Mengen Alkohol nnd Essigs~ure. Von bekannten Mischungen P~utin (100--94~o) mit Quercetin (0--6~o) liest man die entspreehenden optischen

E345 Dichten bei A 347 und A 375 m# ~b, bildet d~s Verh~ltnis der Dichten ~--::z-~" und

E375 legt davon eine Tabelle oder ein Diagr~mm an. Daraus l~gt sieh dann die Zu- sammensetzung einer unbekannten I{utin-Quercetinmisehung leicht mit einem Fehler Yon • 0,2~o ablesen. Prozent wasserfreies I~utin• 1,088 - Prozent l~utin- trihydrat. H. ZELLSJ~m

Zur Bestimmmlg von Rutin in Tabletten verwendet tflARL B. DECHENE 1 die Tatsache, dag l~utin (5, 7, 3', 4'-Tetraoxyflavon-rhamnosid) ihnlich wie Morin (5, 7, 2' ,4 '-Tetraoxyttavon) in Gegenwart yon Aluminiumehlorid eine Gelb- f i rbung erzeugt, die unter bestimmten Bedingungen zur quantitativen Rutin- bestimmung dienen kann. Gleiehzeitig gibt Verf. eine papierchromatographische Methcde zur Abtrennung yon Quercetin (5, 7, 3', 4'-Tetraoxyflavon) an, das als Begleitstoff odor Zersetzungsprodukt yon t~utin auftreten und die Bestimmung st6ren kann.

Eich]curve: Zur Bereitung einer Standard-Rutin-LSsung wird Handelsrutin bei 125 ~ zum konstanten Gewicht getrocknet und eine alkoholische LSsung hergestellt, die 50 #g/ml enth/~It. Deren GehMt wird spektrophotometriseh nach POaTEa, BRICE n. a. 2 bestimmt, tI iervon werden bestimmte Anteile in I~eagensgl/~ser gegeben und mit Alkohol auf 5 ml aufgeffillt. Zu jeder Probe gibt man 3 nil 0,1 m AluminiumchloridlSsung und 5 nil m Kaliumacetatl6sung. N~ch 40 rain Stehen wird bei 415 m# photometriert. Aus den erhaltenen Werten fiir 50--250 #g wird eine Eichkurve angelegt. Die Farbe erreicht naeh 30 rain ihr Maximum und bleibt einige Stunden konstant, wenn mindestens 3 (bis 5) ml AluminiumlSsung ent- halten waren. Aueh zwisehen 3 und 7 ml Alkohol verandert dieser die Fi rbung nicht.

Zur Rutinbestimmung in Tabletten (die auger tl~utin Aminophyllin, Phenobar- bitM, Mannithexanitrat, Aseorbinsiure enthalten kSnnen) pulverisiert man 5 bis l0 Tabletten fein und extrahiert hiervon eine 15--20 mg t~utin enthaltende Menge im Soxhletapparat 8--10 Std mi~ reinstem ~thanol (10 Std mit NaOH und Zink- feile gekoeht, dann abdestilliert). Der Atkoholextrakt wird im 50 ml-MeBkolben mit Alkohol aufgeftillt, hiervon werden wieder 15 ml genommen und genau so auf 50 ml aufgef/illt. Der l~utingehalt wird in Doppelbestimmungen yon je 1 ml der letzten Verdiinnung wie oben beschrieben, ermittelt. 95--105~o der Einwa~ge wurden im Extrakt wiedergefunden, und keiner der anderen Arzneistoffe stSrt die Bestimmung.

Papierchromatogra19hisehe Untersuchung: Rutin und Quercetin lassen sich zu- sammen odor einzeln in Mengen -con 4--50/~g papierchromatographisch gut n~eh- weisen. Man benutzt eine Mischung yon 4 T. n-Butanol, 5 T. Wasser nnd 1 T. Eisessig zur 24sttindigen aufsteigenden Chromatographic auf 3,5 • 28 cm-Streifen W~rAT~AN-Papier Nr. 1 und erhi l t konzentrierte, wenig ausgezogene tJlecke.

i ,I. Amer. pharmaceut. Assoc. (Scient. ]~gd.) 10, 93 (1951). Arch. Biochem. 21, 273 (1949).