HANDBUCH DER ANALYTISCHEN

CHEMIE HERAUSGEGEBEN

VON

W.FRESENIUS UND G. JANDER WIESBADEN BERLIN

ZWEITER TElL

QUALITATIVE NACHWEISVERFAHREN

BAND IV a f3

ELEMENTE DER VIERTEN HAUPTGRUPPE

II

BERLIN· GOTTINGEN . HEIDELBERG SPRINGER-VERLAG

1956

ELEMENTE DER

VIERTEN HAUPTGRUPPE II

GERMANIUM· ZINN

B EARBE ITET

VON

H. HARALDSEN

MIT 14 ABBILDUNGEN

BERLIN· GOTTINGEN . HEIDELBERG SPRINGER-VERLAG

1956

ISBN-13: 978-3-642-45832-3 e-ISBN-13: 978-3-642-45831-6

DOl: 10.1007/978-3-642-45831-6

ALLE RECHTE, INSBESONDERE DAS DER UBERSETZUNG

IN FREMDE SPRACHEN, VORBEHALTEN.

{)HNE AUSDRUCKLICHE GENEHMIGUNG DES VERLAGES 1ST ES AUCH NICHT

GESTATTET, DlESES BUCH ODER TEILE DARAUS AUF PHOTOMECHANISCHEM

WEGE (PHOTOKOPIE, MIKROKOPIE) ZU VERVIELFALTIGEN.

® BY SPRINGER-VERLAG OHG., BERLIN· GOTTINGEN • HEIDELBERG 1956. Softcover reprint of the hardcover 1 st edition 1956

Inhaltsverzeichnis

Seit~

Germanium (Mit 4AbbiIdungen)....................... 1

Zinn (Mit 10 AbbiIdungen) ............................. 50.

Verzeichnis der Zeitschriften und ihrer Abkiirzungen.

Abkiirzung

A.

Acc. Sci. med. Ferrara A. Ch. Acta Oomment. Univ. Tart-u Acta med. Scand. Agricultura J. Am. chem. Soc.

Am. Fertilizer Am. J. Physiol. Am. J. Sci. Am. Soc. Test. Mater. (Am.

Soc. Testing Materials) Anal. Chem. Anal. chim. Acta Analyst An. Argentina An. Espan.

An. Farm. Bioquim. Angew.Oh.

Ann. Acad. Sci. Fenn. Ann. agronom. Ann. Ohim. anal. Ann. Ohim. appl(ic}. Ann. Falsific. Ann.Office nat.Oombustibles

liquides Ann. Phys. Ann. Sci. agronom. Frant;.

Ann. Soc. Sci. Bruxelles

Anz. Akad. Wiss. Wien, math.-naturwiS8. Kl.

Anz. Krakau. Akad. Apoth.-Z. Ar. Arch. Eisenhutlenw. Arch. expo Pathol.

Arch. Math. Nafurvidensk. (Arch. F. Mathem. og. Naturvid.)

Arch. Neerland. Physiol.

Arch. Phys. biol.

Arch. PhY8iol.

Zeitschrift

LIEBIGsAnnalen der Chemie; bis 172 (1874): Annalen der Chemie und Pharmacie.

Accadimie delle scienze mediche di Ferrara. Annales de Chimie; vor 1914: Annales de Chimie et de Physique. Acta et Commentationes Universitatis Tartensis (Dorpatensis). Acta Medica Scandinavica. Agricultura. American Chemical Journal; seit 1917 vereinigt mit J. Am.

chern. Soc. The American Fertilizer. American Journal of Physiology. American Journal of Science. American Society of Testing Materials.

Analytical Chemistry, fruher Ind. Eng. Chem. Anal. Edit. AnaJytica chimica acta. The Analyst. Anales de la asociaci6n quimica Argentina. Anales de la sociedad espanola de fisica y qufmica; sei t 1941:

Anales de fisica y quimica (Madrid). Anales de farmacia y bioquimica (Buenos Aires). Angewandte Chemie, vor 1932: Zeitschrift fUr angewandte

Chemie. Annales academiae scientiarum fennicae. Annales agronomiques. Annales de Chimie analytique et de Chimie appliquee. Annali di chirnica applicata. Annales des Falsifications et des Fraudes. Annales de \'Office National des Combustibles Liquides.

Annalen der Physik (GRuNEISEN und PLANCK). Annales de la Science agronomique fran~aise et etrangere; nach

1930: AnnaJes agronomiques. Annales de la societe scientifique de Bruxelles, Serie A: Sciences

mathematiques; Serie B: physiques et naturelles. Anzeiger der Akademie der Wissenschaften in Wien, Mathema·

tisch - Naturwissenschaftliche Klasse. Anzeiger der Akademie der Wissenschaften, Krakau. Apotheker-Zeitung. Archiv der Pharmazie. Archiv fUr das Eisenhuttenwesen. Archiv fur experimentelle Pathologie und Pharmakologie

(NAUNYN-SCHMIEDEBERG). Archiv for Mathematik og Naturvidenskab.

Archives Neerlandaises de Physiologie de I'Homme et des Ani­maux.

Archives de Physique biologique et de Chimie-Physique des Corps organises.

Archiv fur die gesamte Physiologie des Menschen und der Tiere (PFLUGER).

VIII Verzeichnis der Zeitschriften und ihrer Abkiirzungen.

Abk11rzung

Arch. Sci. bid. Arch. Sci. phya. nat.

Geneve Atti Accad. Lincei Atti Accad. Sci. Torino Atti Oongr. naz. Ohim.

pura applic. Atti X Oongr. into Ohim.,

Roma (Atti Oongr. into Ohim.Roma)

Austr. J. exp. Biol. med. Sci. B. Ber. dtach. keram. Gea. Ber. dtsch. pharm. Gea. Ber. oberheaa. Gea. Naturk. Ber. Wien. Akad. Betriebalab. Biochem. J. Biol. Bl.

Bio.Z. Bl.

Bl. Acad. Roum. Bl. Acad. Rusaie

Bl. Acad. Sci. Peterab.

Bl. Acad. URSS.

Bl. Acad. URSS., Sere chim.

Bl. agric. chem. Soc. Japan Bl. Am. phya. Soc. Bl. Aaaoc. techno Fonderis

(Bull. [A88.] techno Fonderie)

Bl. Biol. pharm. Bl. Bur. Mines Washington Bl. chem. Soc. Japan Bl. Ohim. pura apl. Buka­

reat (B. Ohim. pura aplicata BUkare8t)

Bl. lnat. phyaic. chem. Rea. (Ab8tr.) T6ki6

Bl. Sci. pharmacal. Bl. Soc. chim. Belg. Bl. Soc. Ohim. biol. Bl. Soc. chim. Paris Bl. Soc. Min. Bl. Soc. Mulhouse Bl. Soc. Pharm. Bordeau:r; Bl. Soc. Romania Bodenkunde Pflanzen-

ernii,hr.

Boll. chim. farm. Branntwein·lnd. (rusa.) Brit. chem. Abatr. Bur. Stand. J. Rea. O. Oanad. Ohem. Metallurgy

(Oan. Ohem. Met.)

t Zeitschrlft

Archivio di science biologiche (Italy). Archives des Sciences physiques et naturelles, Geneve.

Atti della Reale Accademia nazionale dei Lincei. Atti delIa Reale Accademia delle Scienze di Torino. Atti del congresso nazionale di chimica pura ed applicata.

Atti del X Congresso Internazionale di Chimica (Roma).

Australian Journal of Experimental Biology and Medical Science. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. Berichte der Deutschen Keramischen Gesellschaft. Berichte der Deutschen Pharmazeutischen Gesellschaft. Bericht der oberhessischenGesellschaft fiirNatur· undHeilkunde. Sitzungsberichte der Akademie der Wissenschaften, Wien. BetriebsIaboratorium; rusS.: Sawodskaja Laboratorija. Biochemical Journal. Biological Bulletin of the Marine Biological Laboratory; seit

1930: Biological Bulletin. Biochemische Zeitschrift. Bulletin de la Societe chimique de France; vor 1907: Bulletin de

la Societe chimique de Paris. Bulletin de la section scientifique de l'Academie Roumaine. Bulletin de l'Academie des Sciences de Russie; seit 1925: Bl.

Acad. URSS. Bulletin de I'Academie imperiale des Sciences, Petersbourg; seit

1917: Bl. Acad. Russie. Bulletin de I'Academie des Sciences de I'U[nion des] R[epubli.

ques] S[ovietiques] S[ocialistes]. Bulletin de I'Academie des Sciences de l'U[nion des] R[epubliques

S[ovietiques] S[ocialistes], Sere chimique. Bulletin of the Agricultural Chemical Society of Japan. Bulletin of the American Physical Society. Bulletin de I'Association Technique de Fonderie.

Bulletin des Biologistes pharmaciens. Bulletin, Bureau of Mines, Washington. Bulletin of the Chemical Society of Japan. Buletinul de Chimie Pura si Aplicatii (al Societatii Romane de

Chimie) Bukarest.

Bulletin of the· Institute of Physical and Chemical Research, Abstra.cts, Tokyo.

Bulletin des Sciences pharmacologiques. Bulletin de la Societe chimique Belgique. Bulletin de Ia Societe de Chimie biologique. Vgl. Bl. Bulletin de Ia Societe fran~ise de Mineralogie. Bulletin de la Societe industrielle de Mulhouse. Bulletin des Travaux de la Societe de Pharmacie de Bordeaux. Buletinul societatii de chimie din Romania. Bodenkunde und Pflanzenernahrung: 1. Folge (Band 1 bis 40)

heiBt: Zeitschrift fiir Pflanzenerniihrung, Diingung und Bodenkunde.

Bolletino chimico.farmaceutico. Branntwein·Industrie (russisch). British Chemical Abstracts. Bureau of Standards Journal of Research. Chemisches Zentralblatt. Canadian Chemistry and Metallurgy; ab Bd.22 (1938): Canadian

Chemistry and Process Industries.

Verzeichnis der Zeitschriften und ihrer Abkiirzungen. IX

Abkiirzung

Canadian J. Res. Gasopis ceskosWv. LeMm. Cereal Chem. G.A. Chem. Age Chem. A pparatur Chem. eng. min. Rev. Chem. Ind. Chemisat. soc. Agric.

(Chemisat. socialist. Agr.) (russ.)

()hemist.Aru1lyst Chem. J. Ser. A

Chem. J. Ser. B

Chem. Listy Chem. Metallurg. Eng.

(Chem. Met. Engin.) Chem.N. Chem.Obzor Chem. Reviews Chem. social. Agric.

Chem. Trade J. chem. Engl'. (Chem. Trade J.)

Chem. Weekbl. Ch. Fabr. Chim. e Ind. (Milano) Chim. Ind. Chim. Ind. 17. Congr.

Paris Ch. Ind. Ch.Z. Ch. Z. Chem. techno tJbersicht Ch. Z. Repert. Call. Trav. chim. Tcherosl. C. r. C. r. Acad. URSS.

C. r. Carlsberg C. r. Soc. Bioi. Current Sci. Dansk Tidsskr. Farm. Dingl. J. Dtsch. med. W schr. Dtsch. tieriirztl. W schr. Eng. Min. Journ. E.P. Erzmefall

Fenno-Chem. Finska Kemistsam/undets

Mood. Fortschr. Chem. Physik

physik. Chem. Fr. G. Gas- und Wasser/ach

Gen. electro Rev. (General Electric Rev.)

Zeitschrift

Canadian Journal of Research. Casopis ceskoslovenskeho Lekarnictva. Cereal Chemistry. Chemical Abstracts. Chemical Age. Chemische Apparatur. Chemical Engineering and Mining Review. Chemistry and Industry. Chemisation of Socialistic Agriculture (russisch).

The Chemist-Analyst. Chemisches Journal Serie A, Journal fiir allgemeine Chemie;

russ.: Chimitscheski Shurnal Sser. A, Shurnal obschtschei Chimii.

Chemisches Journal Serie B, Journal fiir angewandte Chemie. russ.: Chimitscheski ShurnalSser. B, Shurnal prikladnoi Chimii.

Chemicke Listy pro vedu a prumysl. Chemical and Metallurgical Engineering.

Chemical News. Chemicky Obzor. Chemical Reviews. Chemisation of socialistic Agriculture; russ.: Chimisazia sozia­

listitscheskogo Semledelija. Chemical Trade Journal and Chemical Engineer.

Chemisch Weekblad. Die chemische Fabrik. Chimica e Industria (Milano). Chimie & Industrie. Chimie & Industrie, 17. Congres, Paris.

Die chemische Industrie. Chemiker-Zeitung. Chemiker-Zeitung, Chemisch-technische Obersicht. Chemiker-Zeitung, Repertorium. Collection des Travaux chimiques de Tchecoslovaquie. Comptes rendus de l'Academie des Sciences. Comptes rendus (Doklady) de l'academie des sciences de 1 'U[nioD

des] R[epubliques] S[ovietiques] S[ocialistes]. Comptes rendus des Travaux du Laboratoire de Carlsberg. Comptes rendus de la Societe de Biologie. Current Science. Dansk Tidsskrift for Farmaci. DINGLERS Polytechnisches Journal. Deutsche medizinische Wochenschrift. Deutsche tierarztliche Wochenschrift. Engineering and Mining Journal. Englisches Patent. Zeitschrift fiir Erzbergbau und Metallhiittenwesen; neue FeIge

von "Metall und Erz". Fenno·Chemica. Finska Kemistsamfundets Meddelanden; fortgesetzt unter der

Bezeichnung: Fenno-Chemica. Fortschritte der Chemie, Physik und physikalischen Chemic>_

Zeitschrift fiir analytische Chemie (FRESENIUS). Gazzetta chi mica italiana. Das Gas- und Wasserfach; vor 1922: Journal fiir GasbeleuchtuIlf.

sowie fiir Wasserversorgung. General Electric Review.

X Verzeichnis der Zeitschriften und ihrer Abkiirzungen.

Abkiirzung ZeitschrUt

Giorn. Biol. appl. Ind. chim. aliment. (G. Biol. appl. Ind. chim.)

Giorn. Ohim. indo ea applic. (Giorn. Ohim. indo appl.)

GIMtechn. Ber. Gluckauf H. Helv. Ind. Ohemist (chem. Manu­

facturer) (Ind. Ohemist a. Ohemical Manufacturer)

Ind. chimica Ind. eng. Ohem. Ind. eng. Ohem. Anal. Edit. Ing.Ohimiste (Bruxelles) Internat. Sugar J. J. agric. Sci. • 1. Am. ceram. Soc. • T. Am. chem. Soc. J. Am. Leather Ohem. J. Am. mea. Assoc. J. Am. pharm. Assoc. J. Am. Soc. Agron. J. Am. Water WorkR Assoc. J. anal. appl. Ohem. J. Assoc. olfie. agric. Ohem. J. Biochem. J. biol. Ohem. J.B.

Jb. Radioakt. J. ehem. Educat. J. chem. Ind.

J. chem. Physics (J. chem. Phys.)

J. chem. Soc. J. chem. Soc. Japan J. Ohim. appl.

(J. chem. applic.) (russ.) J. Ohim. phys.

J. chos. mea. Assoc. Jernkont. Ann. J. indo eng. Ohem.

J. Indian ehem. Soc. J. Indian Inst. Sci. J. Inst. Brew. J. Inst. Petrol. Tech. J. Iron Steel Inst. J. Labor din. Mea. J. Landwirtsch. J. of Hyg. (Brit.) J. opt. Soc. Am. J. Pharm. Belg. J. Pharm. Ohim. J.pharm.Soc.Japan J. phY8ic. Ohem. J. Physiol. J.pr. J. Pr. Austr. chem. Inst.

Giornale di Biologia Applicata alla Industria Chimica ed Ali· mentare; ab Bd. I) (1935): Giornale di Biologia Industriale Agraria ed Alimentare.

Giornale di Chimica Industriale ed Applicata.

Glastechnische Berichte. Gluckauf, berg- und hiittenmannische Zeitschrift. Zeitschrift fur physiologische Chemie (HOPPE-SEYLER). Helvetica chimica acta. Industrial Chemist and Chemical Manufacturer.

L'Industria chimica, mineraria e metallurgica. Industrial and Engineering Chemistry. Industrial and Engineering Chemistry. Analytical Edition. Ingenieur Chimiste (Bruxelles). International Sugar Journal. Journal of Agricultural Science • Journal of the American Ceramic Society . Journal of the Ameriean Chemical Society Journal of the American Leather Chemists' Association. Journal of the Am~rican Medical 'Association. Journal of the American Pharmaceutical Association. Journal of the American Society of Agronomy. Journal of the American Water Works Association. Journal of Analytical and Applied Chemistry. Journal of the Association of Official Agricultural Chemists. Journal of Biochemistry (Japan). Journal of Biological Chemistry. Jahresberichte uber die Fortschritte der Chemie (LIEBIG und

Kopp) , 1847-1910. Jahrbuch der Radioaktivitat und Elektronik. Journal of Chemical Education. Journal der chemischen Industrie; russ.: Shurnal Chimitscheskoi

Promyschlennosti. Journal of Chemical Physics.

Journal of the Chemical Society of London. Journal of the Chemical Society of Japan. Journal de Chimie Appliquee (russisch).

Journal de Chimie physique; seit 1931: .•• et Revue generale des Colloides.

Journal of the Chosen Medical Association (Japan). Jernkontorets Annaler. Journal of Industrial and Engineering Chemistry; seit 1923:

Ind. eng. Chem. Journal of the Indian Chemical Society. Journal of the Indian Institute of Science. Journal of the Institute of Brewing. Journal of the Institution of Petroleum Technologists. Journal of the Iron and. Steel Institute. Journal of Laboratory and Clinical Medicine. Journal fUr Landwirtschaft. Journal of Hygiene (britisch). Journal of the Optical Society of America. Journal de Pharmacie de Belgique. Journal de Pharmacie et de Chimie. Journal of the Pharmaceutical Society of Japan. Journal of Physical Chemistry. Journal of Physiology. Journal fijr praktische Chemie. Journal and Proceedings of the Australian Chemical Institute.

Verzeichnis der Zeitschriften und ihrer Abkiirzungen. XI

Abkl1rzung

J. Res. Nat. Bureau of Standarda

J. RU88. phY8.-ahem. Ge8. J. S. African ahem. InBt. J. Sci. Soil Manure J. Soc. chern. Ind.

J. Soc. ahem. Ind. Japan (SuWl .)

J. Soc. Dyers Oolourists J. Washington Acad. Sci. J. Zucker-Ind.

Keem. Teated Kem. Maanedsbl. nord.

Handelsbl. kem. Ind. Klin. Wschr. Koks u. Ohem. (russ.) Kolloidchem. Beih. Kolloid-Z. Lantbruks-Akad. Handl.

Tidskr. Lantbruks-Hogskol. Ann. L. V.St. M. Magyar Ohem. Foly6irae Malayan agric. J. Medd. Oentralanst. For-

soksviis. jordbruks., land­wimch.-chem. Abt.

Medd. NobelinBt. • Wed. Doswiadczalrw. i

Spoleczrw. Mem. Sci. Kyoto Univ. Metal Ind. (London) Metallurgia ital.

(Metallurg.Ital.) Metallwirtschaft (Metall­

wirtsch., Metallwiss., Metalltechn.)

llfet. Erz _W ikrochemie (M ikroehem.) 1lfikrochim. A. Milehw. Forsell,. Mitt. berg- u. hiUtenmiinn.

Abt. kgl. ung. Palatin­J oseph-U niversitat Sopron

Mitt. Forseh.-AnBt. G. H. Hutte (Gutehoffnungs­hUtte-Konzerns)

Mitt. Geb. Lebensmittel­untersuch. Hyg.

Mitt. Kali-Forsch.-AnBt. Mitt. K. W. 1. Eisenforsehg.

(Dusseldorf) Nachr. Giitting. Ges.

Nature Naturwiss. Natuurwetenseh. Tijdachr. Nederl. Tijdachr. Geneesk. Neues JaMb. Mineral. Gwl.

Zeltschrlft

Journal of Research of the National Bureau of Standards, friiher: Bur. Stand. J. Res.

Journal der russischen physikalisch-chemischen Gesellschaft. Journal of the South African Chemical Institute. Journal of the Sciences of Soil and Manure (Japan). Journal of the Society of Chemical Industrie (Chemistry and

Industry). Journal of the Society of Chemical Industry, Japan. Supplement.

Journal of the Society of Dyers and ColouristB. Journal of the Washington Academy of Science!>. Journal der Zuckerindustrie; russ.: Shurnal Sakharnof Promy­

schlennosti. Keemia Teated (Tartu). Kemisk Maanedsblad og Nordisk Handelsblad for Kemisk

Industri. Klinische Wochenschrift. Koks und Chemie (russisch). Kolloidchemische Beihefte. Kolloid-Zeitschrift. Kungl. Lantbruks-Akademiens Handlingar och Tidskrift.

Lantbruks-Hogsko~ans Annaler. Landwirtschaftliche Versuchsstation. Monatshefte fur Chemie. Magyar Chemiai Foly6irat (Ungarische chemische Zeitschrift). Malayan Agricultural Journal. Meddelande fran Centralanstalten for Forsoksvasendet pa Jord­

bruksomradet, landbrukskemi.

Meddelanden fran K. Vetenskapsakademiens Nobellnstitut • Medycyna Doswiadczalna i Spoleczna.

Memoirs of the College of Science, Kyoto Imperal University Metal Industry (London). Metallurgia Italiana.

Metallwirtschaft, Metallwissenschaft, Metalltechnik.

Metall und Erz. Mikrochemie, vereinigt mit Mikrochimica acta. Mikrochimica acta. Milchwirtschaftliche Forschungen. Mitteilungen der berg- und huttenmannischen Abteilung der

koniglich ungarischen Palatin-Joseph-Universitat, Sopron.

Mitteilungen aus den Forschungsanstalten des Gutehoffnungs­hutte-Konzerns.

Mitteilungen auf dem Gebiet der Lebensmitteluntersuchung und Hygiene.

Mitteilungen der Kali-Forschungsanstalt. Mitteilungen aus dem Kaiser-Wilhelm-Institut fur Eisenforschung

zu Dusseldorf. Nachrichten der Kgl. Gesellschaft der Wissenschaften, Gottingen;

seit 1923 faUt "Kgl." fort. Nature (London). Naturwissenschaften. Natuurwetenschappelijk Tijdschrift. Nederlandsch Tijdschrift voor Geneeskunde. Neues Jahrbuch fur Mineralogie, Geologie und Paliiontologie.

XII Verzeichnis der Zeitschriften und ihrer Abldirzungen.

Abkilrzung Zeltschrlft

New Zealand J. Sci. Tech. Ost. Oh. Z. Onderstepoort J. Vet. Sci. P.O.H. Ph.Oh. Pharm. Weekbl. Pharm.Z. Phil. Mag. Phil. TraM. Phys. Rev. Phys. Z. Plant Physiol. Pogg.Ann.

Pro Am. Acad.

Pro Am. Soc. Test. Mater. (Pr. Am. Soc. jar testing Materials)

Pr. (chem. Soc.) Pro Indian Acad. Sci. Pro internat. Soc. Soil Sci. Pro Leningrad Dept. IMt.

Fert. Pro Roy. Soc. Edinburgh Pro Roy. Soc. London

Ser.A Pro Roy. Soc. New South

Wales Pr. Soc. Oambridge Problems N utrit. Pro Oklahoma Acad. Sci. Pro Soc. expo Biol. Med.

Pro Utah Acad. Sci. Przemysl Ohem. Publ. Health Rep. R. Radium Rep. Oonnecticut agric.

Exp. Stat. Repert. anal. Ohem. Repert. OMm. appl.

Rep. Invest. (Rep. Investig.)

Rev. brasil. chim. (Revista brasileira de chimica)

Rev. Oentro Estud. Farm. Bioquim.

Rev. Met. Rev. 1tniv. des Min. Roczniki Ohem. Schweiz. Apoth. Z. Schweiz. med. Wschr. Schw. J.

Science Sci. Pap.IMt. Tokyo

Sci. quart. nat. Univ. Peking

New Zealand Journal of Science and Technology. Osterreichische Chemiker-Zeitung. OnderstepoortJournal of Veterinary Science and Animal Industry_ Pharmazeutische Zentralhalle. Zeitschrift fiir physikalische Chemie. Pharmaceutisch Weekblad. Pharmazeutische Zeitung. Philosophical Magazine and Journal of Science. Philosophical Transactions of the Royal Society of London. Physical Review. Physikalische Zeitschrift. Plant Physiology. Annalen der Physik und Chemie, herausgegeben von POGGEN­

DORF (1824-1877); dann Wied. Ann. (1877-1899); seit 1900: Ann. Phys.

Proceedings of the American Academy of Arts and Sciences, Boston.

Proceedings of the American Society for Testing Materials.

Proceedings of the Chemical Society (London). Proceedings of the Indian Academy of Sciences. Proceedings of the International Society of Soil Science. Proceedings of the Leningrad Departmental Institute of Ferti-

lizers. Proceedings of the Royal Society of Edinburgh. Proceedings of the Royal Society (London). Serie A: Mathe-

matical and Physical Sciences. Proceedings of the Royal Society of New South Wales.

Proceedings of the Cambridge Philosophical Society. Problems of Nutrition; russ.: Woprossy Pitanija. Proceedings of the Oklahoma Academy of Science. Proceedings of the Society for Experimental Biology and

Medicine. Proceedings of the Utah Academy of Sciences. Przemysl Chemiczny. Public Health Reports. Recueil des Travaux chimiques des Pays-Bas. Le Radium, seit 1920: Journal de Physique et Le Radium. Report of the Connecticut Agricultural Experiment Station.

Repertorium der analytischen Chemie (1881-1887). Repertoire de Chimie pure et appliquee (von 1864 ab: Bulletin

de la Societe chimique de France). United States Department Interior, Bureau of Mines, Report of

Investigation. Revista Brasileira. de Chimica (Sao Paulo).

Revista del centro estudiantes de farmacia y bioquimica.

Revue de Metallurgie. Revue universelle des Mines. Roczniki Chemji. Schweizerische Apotheker-Zeitung. Schweizerische medizinische Wochenschrift. SCHWEIGGERS Journal fUr Chemie und Physik (Niirnberg, Berlin

1811-1833, 68 Bde.). Science (New York). Scientific Papers of the Institute of Physical and Chemical

Research Tokyo. Science Quarterly of the National University of Peking.

Verzeichnis der Zeitschriften und ihrer Abkiirzungen. XIII

AbkllrZ1lllll

Sci. Rep. T6hoku (Imp. Univ.)

Sleand. Arch. PhyBiol. Soc. Soc. chem. Ind. Victoria

(Proc.) Soil Sci. Spectrochim. Acta. SprechBaal Stahl Eisen Svenslc Telcn. TidsTer. Sv. V.A.H. (SvVAH,

Bv. Vet. Akad. Handl.) Techn. Mitt. Krupp T6hoku J. expo Med. Trans. Am. electrochem. Boc. Trans. Am. Inst. min. me-

talling. Eng. (Trans. Am. Inst. Min. Eng.)

Trans. Butlerov Inst. chem. Technol. Kazan

Trans. ceram. Boc. England

Trans. Dublin Boc. Trans. Faraday Boc. Trans. Roy. Boc. Edinburgh Trans. sci. Inst. Fert.

Trans. Sci. Boc. Ohina Trav. Inst. Etat Radium

(ru88_) Trav. Lab. biogeochim.

Acad. Sci. U RBB.

U chen. ZapisTei Kazan. Gosud. Univ.

UTerain. chem. J. Union pharm. Union B. A/rica Dept.

Agric. Univ. Illinoi8 Bl. U. B. Dep_ Oommerce Bur.

Mine8 Bl. (U. B. Bur. Min. B.)

U. B. Dep. Interior Bur_ (U. B. Mines Bull.)

U. S. Dept. Agric. Bl. U. S. Geol. Burv. Bl. Verh. phys. Ges. Vorratsp/lege u. Lebens-

mittel/orsch. Washington Acad. Science W schr. Brauerei Wied.Ann.

W ien. Telin. W schr. Wien. med. Wschr. Wiss. Nachr. ZucTeer-Ind. Wi8S. VeriJlfentl. Siemens-

Konzern Z. anorg. Oh. ZbZ. Min. Geol. PaJ.,;J,ont.

Abt.A

Zeitschrlft

Science Reports of the Tohoku Imperial University.

Skandinavisches Archiv fiir Physiologie. Journal of the Chemical Society of London. Society of Chemical Industry of Victoria, Proceedings.

Soil Science. Spectrochimica Acta. Sprechsaal fiir Keramik-Glas-Email. Stahl und Eisen. Svensk Teknisk Tidskrift. Svenska Vetenskaps-Akademiens-Handlingar.

Technische Mitteilungen KRUPP. Tohoku Journal of Experimental Medicine. Transactions of the American Electrochemical Society. Transactions of the American Institute of Mining and Metallurgi-

cal Engineers.

Transactions of the BUTLEROV Institute; (seit 1935: KIRov In. stitute) for Chemical Technology of Kazan.

Transactions of the Ceramic Society, England; ab Bd. 38 (1939): Transactions of the British Ceramic Society.

Scientific Transactions of the Royal Dublin Society. Transactions of 'the FARADAY Society. Transactions of the Royal Society of Edinburgh. Transactions of the Scientific Institute of Fertilizers and Insecto·

fungicides (USSR.). Transactions of the Science Society of China. Travaux de l'Institut d'Etat de Radium (russisch).

Travaux du laboratoire biogeochimique de l'academie des sciences de I'U[nion des] R[epubliques] S[ovietiques] S[ ocialistes].

Uchenye Zapiski Kazanskogo Gosudarstvennogo Universiteta (USSR.).

Ukrainian Chemical Journal (Journal chimique de I'Ukraine). Union pharmaceutique. Union of South Africa. Department of Agriculture.

University of Illinois, Bulletin. U. S. Department of Commerce, Bureau of Mines, Bulletin.

United States Department of the Interior, Bureau of Mines, Bulletin.

United States Department of Agriculture, Bulletins. United States Geological Survey Bulletin. Verhandlungen der Deutschen physikalischen Gesellschaft. Vorratspflege und Lebensmittelforschung.

Journal of the Washington Academy of Sciences. Wochenschrift fiir Brauerei. Annalen der PhYllik und Chemie, herausgegeben von WIEDE-

MANN; S. Pogg. Ann. Wiener klinische Wochenschrift. Wiener medizinische Wochenschrift. Wissenschaftliche Nachrichten der Zuckerindustrie (ukrain.). Wissenschaftliche Veroffentlichung aus dem SIEMENs-Konzern

(seit 1935: aus den SIEMENs-Werken). Zeitschrift fiir anorganische nnd allgemeine Chemie. Zentralblatt fiir Mineralogie, Geologie und Palaontologie, Abt. A.:

Mineralogie und Petrographie.

XIV Verzeichnis der Abkilrzungen oft benutzter Sammelwerke.

Abkllrzung

Z. Ohem. Ind. Kolloide

Z. Deutsch. Ol- u. Fettind. Z.El.Oh. Zentr. wiS8. For8ch.-Inst.

Leder-Ind.

Z. ge8. Brauw. Z. ge8. Kiiltetechnik

(-Industrie) Z. Hygiene Z. klin. Med. Z. Kri8t. Z.landw. Ver8.- We8. 08terr.

Z. Lebensm.

Z. Metallkunde Z. Naturlorschg. Z. Oberschl. Berg- u.

Hiittenmiinn. Verb. Z. ollentl. Oh. Z. Pilanzenerniihr.

Dung. Bodenkunde Z. Phys. Z. pro Geol. Zpravy leak. keram.

8polelno8ti Z. techno Phys. (rus8.) Z. VDI (Z. Ver. dlach. Ing.)

Zeltschrift

Zeitschrift fiir Chemie und Industrie der Kolloide; seit 1913: Kolloid-Zeitschrift.

Zeitschrift fiir Deutsche 01- und Fettindustrie. Zeitschrift fiir Elektrochemie. Zentrales wissenschaftliches Forschungsinstitut fiir die Leder­

industrie; russ.: Zentralny nautschno-issledowatelski Institut koshewennoi Promyschlennosti, Sbornik Rabot.

Zeitschrift fiir das gesamte Brauwesen. Zeitschrift fiir die gesamte KiHtetechnik (-Industrie).

Zeitschrift fiir Hygiene und Infektionskrankheiten. Zeitschrift. fiir klinische Medizin. Zeitschrif1; fiir Kristallographie und Mineralogie. Zeitschrift fiir das Iandwirtschaftliche Versuchswesen in Deutsch­

Osterreich; 1925-1933 genannt: Fortschritte der Landwirt­schaft.

Zeitschrift fUr Untersuchung der LebensmitteI; bis 1925: Zeit­schrift fiir Untersuchung der Nahrungs- und GenuBmittel Bowie der Gebrauchsgegenstande.

Zeitschrift fiir Metallkunde. Zeitschrift fiir Naturforschung. Zeitschrift des Oberschlesischen Berg- und Hiittenmannischen

Verbandes. Zeitschrift fiir offentliche Chemie. V gI. Bodenkunde· PfIanzenernahr.

Zeitschrift fiir Physik. Zeitschrift fiir praktische Geologie. Zpravy ceskoslovenske keramicke spolecnosti.

Zeitschrift fiir technische Physik (russ.). Zeitschrift des Vereins Deutscher Ingenieure.

Abkiirzungen oft benutzter Sammelwerke.

Abkllrzung

Berl-Lunge

OM. Handb. Pllanzenanal. Lunge-Berl SchiedBVerlahren

Sammelwerk

BERL-LUNGE: Chemisch-technische Untersuchungsmethoden. 8. Auf I. Berlin 1931-1934. Bis zur 7. AufI. "LUNGE-BERL" gensnnt.

GMELINS Handbuch der anorganischen Chemie, 8. Auf I. Berlin. Handbuch der Pflanzenanalyse (KLEIN). VgI. BERL-LuNGE. Analyse der Metalle. Erster Band: Schiedsverfahren. 2. Auf!.

Berlin-Gottingen-Heidelberg 1949.

ELEMENTE DER VIERTEN HAUPTGRUPPE

Germanium

Ge; Atomgewicht 72,60; Ordnungszahl 32

Von HAAKON HARALD SEN, Oslo

Mit 4 Abbildungen

Inhaltsiibersicht

Vorkommen ................... . Beziehungen zu den Nachbarelementen . . . . . . . .

Wertigkeit ................... . Analytisch wichtige Verbindungen . . . . . . . . . . Verhalten in der analytischen Gruppe und Trennung von anderen Elementen.

Trennung durch Destillation. . . . Trennung durch Extraktion . . . . Trennung durch Ionenaustauscher .

Nachwefsmethoden . . . . . . . . § 1. Nachweis auf spektralanalytischem Wege .

Allgemeines . . . . . . . . . . . . . . . . Analysenlinien sowie Koinzidenzennach GERLAOH·RIEDL Spezielles . . . . . . . . . . .

a) Nachweis in Losungen . b) Nachweis in Mineralien c) Nachweis in Metallen . d) Nachweis in organischen Stofl'en e) Nachweisgrenzen der verschiedenen Methoden f) Nachweisbare Grenzkonzentration g) Nachweis in besonderen Fallen

1. Nachweis in Kohlenaschen . 2. Nachweis in Lignit . . 3. Nachweis in Teer . . . 4. Nachweis in Flugstaub 5. Nachweis in Wasser. . 6. Nachweis in Boden . . 7. Nachweis in Zuckerriiben 8. Nachweis in Teeblattern .

h) Rontgenspektrographischer Nachweis 1. Nachweis in Kassiterit . . . 2. Nachweis in Zinkblende . . . . . 3. Nachweis in Meteoriten . . . . . 4. Nachweis in Zink .................... . 5. Nachweis in Mineralien, Erzen und metallurgischen Produkten .

§ 2. Nachweis auf trockenem Wege ....... . I. Flammenfarbung . . . . . . . . 2. Verhalten in der Boraxperle . . . 3. Verha.lten in der Phosphorsalzperle 4. Verhalten auf der Kohle. . . . . . . . 5. Schmelzen mit Kaliumjodid und Schwefel . . 6. Nachweis durch den Germaniumspiegel ..... 7. Nachweis durch mikrochemische Flammenanalyse . .. 8. Verhalten von Argyrodit beim Erhitzen vor dem Lotrohr.

Handb. analyt. Chemie, Teil II, Bd. IVatJ.

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2 Inhaltsiibersicht.

Seite § 3. Nachweis auf nassem Wege . . . . . . . . . 15

I. Fallungsreaktionen des zweiwertigen Germaniums . 15 Vorbemerkung . . . . . . . . . . . . . . . . 15

1. FiiJIung mit Schwefelwasserstoff. . . . 15 2. Fallung mit Alkalihydroxyd und Alkalicarbonat 16 3. Fallung mit Kaliumhexacyanoferrat(II) bzw. Kaliumhexacyanofer.

rat(III) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16 4. Fallung als Alkalihalogenogermanat(II) . . . . . . . . . 16

a) Fallung als Rubidium- bzw. Casiumtrichlorogermanat(II) 16 (J) FiiJIung als Casiumtribromogermanat(II). . . . . . . . 16 y) Fallung mit Casiumjodid. . . . . . . . . . . . . . . 16

5. Fallung mit organischen Ammonium- bzw. Arsoniumbasen . 16 a) Fallung mit Tetramethylammoniumhalogeniden . . . . 16 (J) Fallung mit Tetramethyl- bzw. Trimethylathylarsoniumbromid 16

6. Fallung mit Alkaloiden . . . . . . . 16

II. Nachweisreaktionen des vierwertigen Germaniums 17

A. Analytisch wichtige Reaktionen . . . . . . . 17 1. Fallung mit Schwefelwasserstoff. . . . 17 2. Nachweis als Germaniummolybdansaure 17

a) Als freie Siiure . . 17 (J) Durch Reduktion 17 y) Durch Fallung . . 18

3. Fallung mit Tannin . 18 4. Nachweis durch thermische Zersetzung des Germaniumtetrahydrids

("Germaniumspiegel"). . . 20 5. Nachweis durch Fluorescenz 21

a) mit Benzoin. . . . . . 21 (J) mit Resacetophenon . _ 22

B. Weitere Reaktionen des vierwertigen Germaniums 22 a) Mit anorganischen Reagenzien . . . . . . 22

1. Reduktion mit Zink . . . . . . . . 22 2. Fallung mit Alkalihydroxyd. . . . . 22 3. Fallung mit Ammoniak und Ammonium- bzw. Natriumcarbonat 22 4. Fallung als Germanat . . . 22

a) Lithiummetagermanat. . 22 (J) Magnesiumorthogermanat 23 y) Calciumgermanat . . . 23 (j) Strontiummetagermanat 23 Ii) Bariummetagermanat 23 C) Aluminiumgermanat . 23

'Y) Kupfermetagermanat 23 {}) Silbermetagermanat . 23 t) Bleimetagermanat 23

u) Natrium- bzw. Kaliumperoxydigermanat. 23 5. Nachweis als Kaliumhexafiuorogermanat(IV) 23 6. ]'allung als Bariumhexafiuorogermanat(IV) . 24 7. Fallung mit Selenwasserstoff . . . . . . . 24 8. Fallung mit Kaliumhexacyanoferrat(II) 25 9. Fallung als Salz der Germalliumwolframsaure 25

b) Mit organischen Reagenzien. . . . . . . . . . 25 1. Fallullg mit Thioacetamid . . . . . . . . 25 2. Nachweis mit Chinalizarinacetat. . . . . . 25 3a. Fiillung mit 9-Methyl-2, 3, 7 -trioxy-6-fiuoron . 25 3b. Nachweis mit Phenylfiuoron . . . . . . . 25 4. Fallung mit Coffein . . . . . . . . . . . 26 5. Fallung mit Urotropin (Hexamethylentetramin) . 26 6. Fallung mit Aminen bzw. Chinolin. . . . . . . 26 7. Fallung als Bariumgermaniumtartrat . . . . . 26 8. Fallung als Salz der Germaniumoxalsaure mit orgallischen Basen 26

a) mit Chinin . . . . . 26 (J) mit Strychnin 26 y) mit 5,6-Benzochinolin 26

Vorkommen. 3

Selte 9. Fallung mit Chinintannat. . . . . . . 26

10. Nachweis mit oxydiertem Hamatoxylin. 26 11. Fallung mit Orthodiphenolen . . . . . 27 12. Nachweis mit Mannit . . . . . . . . . . . . 30 13. Nachweis mit p.Nitrobenzol·azo-chromotropsaure . 30 14. Nachweis mit 9-0xynaphthacenchinon-sulfonsaure . 30

c) Fluorescenzreaktionen . . . . . . . . . . . . . . . 30 1. Nachweis mit Morin . . . . . . . . . . . . . . 30 2. Nachweis mit S-Oxychinolin . . . . . . . . . . 30 3. Weitere Fluorescenzreaktionen mit organischen Reagenzien. 30

§ 4. Mikrochemische Nachweisreaktionen. . . . . . . . . . . 30 1. Nachweis als Rubidiumgermaniummolybdat 30 2. Nachweis als Alkalihexafiuorogermanat(IV) 31

IX) Als Natriumhexafiuorogermanat(IV) . 31 P) Als Kaliumhexafiuorogermanat(IV) . . 31 y) Als Rubidiumhexafiuorogermanat(IV) . . . . 31

3. Nachweis durch mikrochemische Flammenanalyse 32 § 5. Nachweis durch Tiipfelreaktionen. . . . . . . . . . . . . . 33

lao Nachweis mit Ammoniummolybdat . . . . . . . . . 33 lb. Nachweis mit Ammoniummolybdat und Natriumstannit 33 lc. Nachweis mit Ammoniummolybdat und Benzidin . . . 33 ld. Nachweis mit Ammoniummolybdat und Hydroxylamin. 35 2. Nachweis mit 9-Phenyl-2,3,7-trioxy-6-fiuoron und anderen

Fluoronen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35 3. Fallung mit Selenwasserstoff und Formaldehyd . . . 36 4. Nachweis mit Mannit . . . . . . . . . . . . . . 36 5. Nachweis mit Chinalizarin (1,2, 5, S-Tetraoxyanthrachinon) bzw.

Chinalizarinacetat . . . . . . . . . . . . . . . 36 6. Nachweis mit p-Nitrobenzo]-azo-chromotropsaure . 37 7. Nachweis mit 9-Qxynaphthacenchinon-sulfonsaure . 37

§ 6. Chromatographischer Nachweis. . . . 37 Nachweis in Mineralien . 39

§ 7. Polarographischer Nachweis. . . . . 39 a) Zweiwertiges Germanium 39 b) Vierwertiges Germanium. 40

§ 8. Nachweis in besonderen Fallen 40 a) Nachweis in Mineralien und Kohlen .. 40

1. Nachweis nach Abtrennung des Germaniums durch Destillation 40 2. Nachweis nach Abtrennung des Germaniums durch Extraktion 42 3. Mikrochemischer Nachweis als Natriumhexafiuorogermanat(IV) 43 4. Nachweis in Argyrodit . . . . . . . . . . . . . . . . 43 5. Nachweis in Zinkoxyd nach BUCHANAN. . . . . . . . . 43 6. Nachweis in Zinkoxyd und Bleiglanz durch Tiipfelreaktion 43 7. Chromatographischer Nachweis. 44

b) Nachweis in Glas . . . . . . . . . . . . . . . 44 c) Nachweis in organischen Stoffen . . . . . . . . 44 d) Nachweis in organischen Germaniumverbindungen 45

h~g ~

Literatur 46

Vorkommen.

In der Natur kommt Germanium nur als Mineral in Form sehr seltener komplexer Sulfide vor, und zwar meistens als Thiosalz von Silber und Kupfer. Historisch be­deutungsvoll ist das Silberthiogermanat Argyrodit 4Ag2S . GeS2 , in dem Germanium zum ersten Male entdeckt wurde. Fur die Darstellung von Germanium und Germa­niumverbindungen ist vor allem Germanit wichtig. Germanit ist im wesentlichen ein Kupfer-Eisen-Germanium-Sulfid, dessen chemische Formel noch nicht endguItig fest­steht. Sie wird von TODD bei THOMSON zu lOCu2S . 4GeS2 ,As2Sa , von DE JONG auf

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