HANDBUCH DER LEBENSMITTELCHEMIE

HERAUSGEGEBEN VON

L. ACKER' K.-G. BERGNER' W. DIEMAIR . W. HEIMANN F. KIERMEIER']' SCHORMOLLER' S. W. SOUCI

GESAMTREDAKTION

J. 'SCHORMULLER

BAND 11/2. TElL

ANAL YTIK DER LEBENSMITTEL

NACHWEIS UNO BESTIMMUNG VON LEBENSMITTEL-INHALTSSTOFFEN

SPRINGER-VERLAG BERLIN' HEIDELBERG' NEW YORK

1967

ANALYTIK DER LEBENSMITTEL NACHWEIS UNO BESTIMMUNG

VON LEBENSMITTEL -INHAL TSSTOFFEN

BEARBEITET VON

L. ACKER· G. BRESSAU . G. B. BRUBACHER . K. M. BORGER ST. DIEMAIR· W. DIEMAIR . K. DOERFFEL . R. FRANCK

H. GUDJONS ·P. JOPPIEN·L. KOTTER·E. KROLLER· H. LIBERT H. MOHLSCHLEGEL ·T. NIEDERMAIER·K. PFEILSTICKER

G. PFLEIDERER· W. POSTEL· H. P. PROBST· W. RODDER W.SCH.i\FER· L.SCHMID· E.SCHNEIDER· A.SEHER· H. SOMMER

H. THALER· J.P. VUILLEUMIER·H. WOIDICH

SCHRIFTLEITUNG

W.'DIEMAIR

MIT 162 ABBILDUNGEN

SPRINGER-VERLAG BERLIN· HEIDELBERG· NEW YORK

1967

ISBN-13: 978-3-642-46070-8 e-ISBN-13: 978-3-642-46069-2 DOl: 10.1007/978-3-642-46069-2

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© by Springer-Verlag, Berlin· IIeidelberg 1967 Softcover reprint of the hardcover 1st edition 1967

Library of Congress Catalog Card ~umber 65-18301

Titel Nr. 5578

Die Wiedergabe von Gebrauchsnamcll, Handelsnamen, "Tarenbezeichnungen usw. in diesem Werk berechtigt auch ohue besondere Kennzeichnung nicht zu der Annahme, daB solche Namen im Sinne der Warenzeichen- nnd Markenschntz-Gesetzgebung als frel zu betrachten waren uud daher von jedermann benutzt werden diirften

Inhaltsverzeichnis

Wasserbestimmung. Von Dr. W. SCHAFER, Dusseldorf. (Mit 26 Abbildungen) Einleitung. . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 Nachweis des "Vassers . . . . . . . . . . . . 2 Bestimmung des 'Vassers . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3

I. Wasserbestimmung aus Trocknungsverlust . . . . . . . 3 1. Trocknungsbedingungen . . . . . . . . . . . . . . 3

a) Substanzverluste bei hohen Trocknungstemperaturen 4 b) EinfluB der relativen Luftfeuchtigkeit. . . . . . . 6 c) Allgemeine Trocknungsbedingungen. . . . . . . . 6

2. Trockenapparate . . . . . . . . . . . . . . . . . 8 a) Trockenschriinke 8 - b) Exsiccatoren 11 - c) Trockenmittel12

3. Trocknungsverfahren. . . . . . . . . . 14 a) Probenahme und Probenteilung. . . " . 14 b) Vorbereitung der Proben. . . . . . . . . . . 14

0:) Feste Stoffe 14 - p) Fussigkeiten 16 c) Der Trocknungsfaktor. . . . . . . . . . . . 17 d) Feuchtigkeitsbestimmung mit geeichten Geraten . 17 e) Feuchtigkeitsbestimmung durch Infrarot-Trocknung 19

II. Wasserbestinlmung durch Destillation . 21 1. SiedefHissigkeiten . . . . . . . . . . . . . . 21 2. Ailgemeines zur Methodik . . . . . . . . . . 22 3. Ausfiihrung der Bestimmung . . . . . . . . . 22

III. Wasserbestimmungen durch chemische Umsetzungen 25 1. Karl Fischer-Methode . . . . . . . . . . . . 25

a) Die wsung und ihr Chemismus. . . . . . . 25 b) Die Titration. . . . . . . . . . . . . . . . ... 27

0:) VisuelleTitration27 - (3) Photometrische Titration, y) Elektrometrische Titration 28 - Il) Titerstellung 29

c) Anwendung der Karl Fischer-Methode. . . . . . . . . . . . . .. 30 0:) Vorbereitung der Proben zur Titration, (3) Einzelne Lebensmittel30

2. Sonstige Methoden. . . . . . . . . . . . . . . . 33 IV. Wasserbestimmung auf Grund elektrischer Eigenschaften 34

1. Leitfahigkeitsmessungen . . . . . . . . . . . 35 2. Bestimmung der Dielektrizitatskonstanten . . . 37

V. Andere MeBverfahren. . . . . . . . . . . . . . 39 1. Feuchtigkeitsbestimmung durch Druckausgleich . 39 2. Refraktometrische Bestimmung. . 40

Bibliographie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42 Zeitschriftenliteratur . . . . . . . . . . . . . . . . . 43

Mineralstotfe - Aufbereitung der Proben, Bestimmung der Gesamtasche, Nach­weis und Bestimmung der einzelnen Mineralstofle. Von Priv.-Doz. Dr. E. SCHNEIDER, Miinster i. Westf. A. Aufbereitung der Proben. . . . . . . . . . . . . . . . . 46

I. Veraschung. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47 1. Vorbereiten der Proben . . . . . . . . . . . . . . 47 2. Veraschungsgerate . . . . . . . . . . . . . . . . 47

a) Schalenmaterial48 - b) Veraschungsapparaturen 49 3. Durchfiihrung der Veraschung . . . . . . . . . . 50

II. Feuchte Mineralisierung . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52 1. AufschluB mit Salpetersaure und Schwefelsaure mit oder ohne Hilfe von

Wasserstoffperoxid oder Perchlorsaure. . . . . . . 52 B. Bestimmung der Gesamtmineralstoffe (Asche). 54

1. Rohasche . . . . . . . . . . . . . 55 2. Reinasche . . . . . . . . . . . . . 55

VI Inhaltsverzeichnis

3. Kochsalzfreie Asche. . . . . . 55 4. Sulfat-Asche . . . . . . . . . 56 5. Alkalitat der Asche . . . . . . 56

C. Bestimmung der einzelnen MineraIstoffe 57 I. Bestimmung der Kationen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57

1. Analyse der einzelnen Kationen und der KieseIsaure aus einem Ansatz. . .. 58 a) KieseIsaure, b) Eisen 58 - c) und d) Calcium und Magnesium, e) Kalium 59 - f) Gleichzeitige Bestimmung von Natrium und Kalium (aIs Summe) 60 -g) Die Bestimmung von Natrium 61

2. Flammenphotometrische Bestimmung von Natrium und Kalium. . . . .. 62 3. Weitere Verfahren zur Bestimmung des Kaliums. . . . . . . . . . . .. 63

a) Perchlorat-Methode, b) Bestimmung aIs Kaliumdipikrylaminat 63-c) Photometrische Bestimmung, d) MaBanalytische Bestimmung des Kalium­hydrogentartrats 64

4. Weitere Methoden zur Bestimmung des Natriums. . . . . . . . . . 65 5. Weitere Methoden zur Bestimmung des Calciums . . . . . . . . . . 65 6. Weitere Methoden zur Bestimmung des Magnesiums. . . . . . . . . 66

a) Bestimmung aIs Magnesiumpyrophosphat 66 - b) Bestimmung mit 8-Hydroxichinolin 67

7. Trennung der Alkalien und Erdakalien mitteIs Ionenaustauscher . . . . 67 a) Trennung von Natrium, Kalium, Calcium, Magnesium (Eisen III) nach

F. ELLINGTON und L. STANLEY. . . . . . . . . . . . . . . . . .. 67 b) Bestimmung von Calcium und Magnesium, Natrium und Kalium nach

G.N. BABATSCHEW . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 68 II. Bestimmung der Anionen. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 69

1. Gemeinsame Bestimmung von Chlorid, Sulfat und Phosphat aus einem Ansatz 70 a) Bestimmung von Chlorid, b) Bestimmung von Sulfat 70 - c) Bestim­mung von Phosphat 71

2. Weitere Verfahren zur Bestimmung von Chlorid. . . . . . . . . . . .. 72 3. Weitere Verfahren zur Bestimmung des Sulfats. . . . . . . . . . . .. 73

a) Fallung als Bariumsulfat, b) Komplexometrische Sulfatbestimmung 74 -c) Titration des Sulfates nach Fallung aIs Benzindisulfat 75 - d) Titration von Sulfat mit Bariumperchlorat und Thorin aIs Indikator, e) Photonephelo­metrische Bestimmung von Sulfat 76

4. Weitere Bestimmungen von Phosphat . . . . . . . . . . . . . . . .. 77 a) Bestimmung aIs Ammoniumphosphormolybdat. . . . . . . . . . .. 77 b) Titration des Ammoniumphosphormolybdats mit NatronIauge . . . .. 77 c) Umfallen des Ammoniumphosphormolybdats zu Magnesiumammonium-

phosphat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 78 Bibliographie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 79 Zeitschriftenliteratur. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 79

Mineralstotle - Nachweis und Bestimmung von Spurenelementen. Von Prof. Dr. Dr. W. DIEMAIR und Dr. K. PFEILSTICKER, Frankfurt a.M. (Mit 12 Abbildungen) A. Allgemeine Gesichtspunkte. . . . 82

1. Einfiihrung. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82 2. Geratschaften. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84 3. Reinigung der Chemikalien. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84 4. Probeaufbereitung. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 86

a) Probenahme 86 - b) Trocknen. c) Zerkleinern, d) Homogenisieren, e) Her­stellung aliquoter Teile, f) Das Zerst<iren organischen Materials 87 - g) Auf-1000n, h) Aufbewahren von LOsungen, i) Filtration 90

5. Trennoperationen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 91 a) Die Fliissig-fliissig-Extraktion 92 - b) Chromatographische Trennverfahren, c) Elektrolytische Abscheidung. d) Destillation und Verfliichtigung, e) MitfiiJ-lung 94

6. Die Methoden zum Nachweis und zur Bestimmung der Spurenelemente . .. 95 a) Allgemeines 95 - b) Die Tiipfelanalyse, c) Kennzahlen der Bestimmungs­methoden 96

B. Arbeitsvorschriften fiir den qualitativen Nachweis und die quantitative Bestimmung 97 1. Aluminium. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 97 2. Antimon . 99 3. Arsen . 100 4. Blei . . 102 5. Chrom . 104

Inhaltsverzeichnis VII

6. Kobalt. 105 7. Kupfer. 106 8. Eisen . 107 9. Mangan 108

10. Molybdan 109 11. Nickel . . no 12. Quecksilber. III 13. Selen. . . 112 14. Silber . . 113 15. Thallium. . 114 16. Zink. . . . 115 17. Zinn . . . . 117

C. Die Bestimmung von Elementgruppen 120 1. Chromatographie . . . . . .. .................. 120

a) SchwefelwasserstofI-Gruppe, (3) Ammonsulfid-Gruppe, y) Erdalkalimetalle 120 2. Stufenweise, selektive Extraktion der Metalle und ihre quantitative photo-

metrische Bestimmung. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 120 Methode nach E. SCHAUMLOFFEL (1960). . . . . _ . . . . . . . . _. 120 a) Kupfer 121 - b) Zink, c) Kobalt, d) Mangan, e) Eisen, f) Molybdan 122

Bibliographie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 122 Zeitschriftenliteratur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 123

Die Elementaranalyse. Yon Prof. Dr. Dr. W. DIEMAIR und Dr. W. RODDER, Frank­furt a.M. (Mit 6 Abbildungen)

I. Qualitative Elementaranalyse . . . . . . 125 I. Priifung auf KohlenstofI und WasserstofI 125 2. Priifung auf StickstofI . . . . . . . . 126 3. Priifung auf Schwefel. . . . . . . . . 127 4. Priifung auf Halogene . . . . . . . . 127

II. Quantitative Elementaranalyse. . . . .. ..... . 128 I. Bestimmung von KohlenstofI und WasserstofI nach LIEBIG 128 2. Makrobestimmung von StickstofI. . . . . . . . . . . . . 131

a) Methode von DUMAS 131 - b) Methode von KJELDAHL 133 3_ Makrobestimmung von Phosphor. 134

Bibliographie . • . " .......... 135 Zeitschriftenliteratur. . . . . . . . . . . . . . . . . 135

Stiekstoflverbindungen - Proteine, Aminosiiuren und Amine. Von Prof. Dr. G. PFLEIDERER, Frankfurt a. M.

1. Extraktion aUB biologischem Material. . . 136 1. Proteine. . . . . . . _ . _ . . . . 136 2. Freie Aminosauren und Amine . . . . 138

II. Nachweis und Bestimmung von Proteinen . 139 1. Qualitativer Nachweis von Proteinen. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 139

a) Xanthoprotein-Reaktion, b) Millon'sche Reaktion, c) GIyoxylsaurereak-tion 139 - d) Ehrlichs-Benzaldehyd-Reaktion, e) Schwefel im Protein (SH und Disulfid), f) Knoop's-Reaktion fiir Histidin, g) Folin-Reaktion, h) Biuret­Reaktion 140

2. Quantitative Bestimmung der Proteinkonzentration . . . . . . . . . . . . 140 a) Triibungsmessung 140 - b) Bestimmung mit Folin-Ciooalteu-Reagens. c) Kjeldahl-Methode, d) Biuretmethode 141 - e) Messung der mtraviolett­Absorption, f) Quantitative Mikrobestimmung von Proteinen und Peptiden nach H. NIELSEN (1958) 142

III. Isolierung von Proteinen. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 143 1. Fallungsreaktion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 143

a) Fallung mit Neutralsalzen 144 - b) Fraktionierung durch organische Lo­sungsmittel145

2. Adsorption. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 145 a) Darstellung von Aluminiumhydroxyd-Cy nach R. WILLSTATTER (1922) und

R. WILLSTATTER und H. KRAUT (1923) . . . . . . . . . . . 146 b) Calciumphosphatgel nach D. KElLIN und E.F. HARTREE (1938) 146 0) Hydroxylapatit . . . . . . . 146

3. Ionenaustausch-Chromatographie. 146 4. Elektrophorese. . . . . . . . . 147

IV. Hydrolyse von Proteinen. . . . . . 148

VIn Inhaltsverzeichnis

V. Trennung und Identifizierung von Aminosauren. . . . . . . . . . . . . . 149 1. Papierchromatographie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 150

a) Phenol, b) Lutidin-Aethanol, c) Lutidin-Collidin, d) Butanol-Essigsaure 150 2. Diinnschicht-Chromatographie von Aminosauren . . . 151 3. Hochspannungselektrophorese . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 152 4. Nachweismethoden . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 152 Spezifische Nachweisreaktionen fUr einzelne Aminosauren. . . . . . . . . . 153

a) Isatinreagens fiir Prolin und Hydroxyprolin, b) Ehrlichs Reagens fiir Tryp­tophan und Citrullin sowie Tryptamin, c) Sakaguchi-Reagens auf Arginin, d) Cystein und Cystin 153 - e) Pauly-Reagens, f) Asparaginsaure, g) Serin und Threonin 154

5. Quantitative Bestimmung von Aminosauren nach Trennung durch Elektro­phorese oder Papierchromatographie. . . . . . . . . . • . . . . . . . 154 a) Mit Ninhydrin 154 - b) Nach Dinitrophenylierung 155 - c) Aminostick­stoffbestimmung nach VAN SLYKE, d) CO2-Bestimmung nach "Gmsetzung mit Ninhydrin (VA~SLYKEU. Mitarb., 1941), e) Ionenaustausch-Chromatogra-phie 156 - f) Quantitative Bestimmung von Tryptophan, g) Biochemische Bestimmungsmethoden 158 - (X) Spektrophotometrische Methoden 159 -f3) Mikrobiologische Bestimmung 160

VI. Trennung und Identifizierung von Aminen . . . . . . . . . . . . . . . . 160 1. Allgemeine Nachweismethoden. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 161

a) Dithiocarbaminsaure-Reaktion als Nachweis prilllarer und sekundarer ali-phatischer Amine . . . . . . . . . . . . . 161

b) NachweisvonNH2,NH-oderXH(CH3)-Gruppen . . . 161 2. Quantitative Bestimmung von Aminen. . . . . . . . . . . . . . . . . 162

VII. Alllmoniak. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 163 1. Quantitative Ammoniakbestimmung mit NeBlers-Reagens . . . . . . . . 163 2. Mikrobestimmung von Ammoniak in Gewebsmaterial (W. THORN und J. HEI-

MANN, 1958) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 163 Bestimmung von Ammoniak nach der Conway-Methode (1935) 163

Bibliographie . . . 164 Zeitschriftenliteratur. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 164

Stickstofl'verbindungen - Ammoniak, Salpetrige Saure, Salpetersaure. Von Dr. T. XIEDERMAIER, Ludwigshafen. (Mit 4 Abbildungen) A. Ammoniak. . . . . . . . . . 167

1. Nachweis des Ammoniaks 167 II. Bestilllmung des Amllloniaks . 168

1. Allgemeine Bemerkungen. . 168 2. Abtrennung des Ammoniaks 169

a) Destillationsverfahren. . 169 (X) Destillation mit Magnesiumoxid unter gewohnlichem Druck 169 -f3) Destillation unter vermindertem Druck, y) Das Ausblaseverfahren nach O. FOLIN 170

b) Austausch-Verfahren . . . . . . . . . . . . .. ....... 171 3. Bestimmung des Ammoniaks im Destillat bzw. Eluat . . . . . . . . . . 172

a) Alkalimetrische und acidimetrische Methoden, b) Die Formaldeh~·d­Methode ("Formoltitration") 172 - c) Bromometrische Ammoniakbestim­mung 173 - d) Colorimetrische Bestimmungsmethoden 174

B. Salpetrige Saure ..... _ . . . . . . . . . 175 1. Nachweis des Nitrit-Ions . . . . . . . . . . . . . . . . 175

1. Reaktion mit Sulfanilsaure-(X-Naphthylamin . . . . . . 175 2_ Reaktion mit o-Amino-Benzalphenylhydrazon ("Nitrin"). 175 3. Reaktion mit Indol . . . . . . 175 4. Reaktion mit Diphenylamin . . 176 5_ Reaktion mit Amidosulfonsaure . 176

II. Bestimmung des Nitrit-Ions. . . . 176 1. MaBanalytische Verfahren . . . 17G

a) Titration mit Kaliumpermanganat oder Cer(IV)-sulfat 176 - b) Jodo­metrische Verfahren, c) Bromometrische Verfahren 178 - d) Titration mit

Hydrazoniumsulfat 179 2. Gasvolumetrische Verfahren . . . . . . 179 3. Veresterungsverfahren nach 'V.M. FISCHER 181 4. Colorimetrische Verfahren . . . . . 182 5. Bestimmung Yon Nitrit neben Sulfit. . . 183

Inhaltsverzeichnis IX

c. Salpetersaure. . . . . . . . . . . 183 I. Nachweis des Nitrat-Ions. . . . 183

1. Reaktion mit Eisen(II)-sulfat . 184 2. Reaktion mit Diphenylamin . 184 3. Reaktion mit Brucin. . . . . 185 4. Reaktion mit Nitron. . . . . . . . . 185 5. Nachweis durch tJberfiihrung in Nitrit. 185

II. Bestimmung des Nitrat-Ions . . . . . . 186 1. tJberfiihrung in Stickoxid . . . . . . 186 2. tJberfiihrung in Ammoniak. . . . . . . . 188

a) Reduktion mit nascierendem Wasserstoff ............ " 188 c¥) Reduktion in schwefelsaurer Losung mit Eisen (K. ULSCH) 188 - fJ) Re­duktion in alkalischer Losung mit Kupfer-Magnesium-Legierung (TH. ARND) 189

b) Reduktion durch Elektrolyse. . . . . . . 189 c) Reduktion mit reduzierenden MaBlosungen 190

3. Xitronverfahren nach M. BUSCH. . . . 190 4. Colorimetrische Bestimmungsmethoden 191

Zeitschriftenliteratur .. ....... 192

Serologische Methoden zur Untersuchung von Protein en. Von Prof. L. KOTTER, Miinchen. (Mit 6 Abbildungen)

I. Antikorper und ihre Eigenschaften . 198 1. Allgemeines. . . 198 2. Antitoxine . . . 201 3. Agglutinine. . . . . . . . . . 202 4. Hamagglutinine. . . . . . . . 202 5. Lysine. . . . . . . . . . . . 202 6. Pracipitine und Pracipitinogene . 202

Spezifitat der Pracipitine. . . . . . . . . . 203 7. Einfliisse auf Pracipitation und Agglutination. 205

II. Die Pracipitation. . . . . . . . . . . . . . . 205 1. Allgemeines. . . . . . . . . . . . . . . . 205 2. Herstellung pracipitierender Antiseren . . . . . . . . . . .. .... 206

a) Antigenherstellung aus nicht erhitztem Material, b) Antigenherstellung zurn Nachweis von erhitztem Material 207 - c) Antigenherstellung aus J\:Iilch 208

3. Serumgewinnung und Titerbestimmung. . . . . . . . . . . . . . . . . 208 4. Eigenschaften und Aufbewahrung der Antiseren. . . . . . . . . . . . . 208 5. Ausfiihrung einer Pracipitinreaktion . . . . . . . . . . . . . . . . . . 209

a) Allgemeines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 209 c¥) Verfahren mit konstanten Antikorpern, fJ) Verfahren mit konstantem Antigen 209

b) Ringpracipitation. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 209 c¥) Versuchsanordnung 209 - fJ) Bewertung 211

6. Differenzierung verschiedener tierischer und pflanzlicher Proteine mittels der Pracipitation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 211

7. Versuche zur Empfindlichkeitssteigerung der Pracipitation . . . . . . . . 213 a) Agargel-Diffusionsmethode 213- b) Immuneletrophorese 214-c) Senkung der Kolloidstabilitat, d) Fluoreszenzmikroskopie mit markierten Proteinen 215

III. Weitere serologische Verfahren zum Nachweis von hitzedenaturiertem FleischeiweiB 218 1. Komplementbindungsreaktion (KBR) . . . . . 218 2. Hamagglutination. . . . . . . . . . . . . . . 219

a) Allgemeines . . . . . . . . . . . . . . . . 219 b) Das Wesen der indirekten Hamagglutination. . 220 c) Die Bedeutung der indirekten Hamagglutination 221 d) Indirekte Hamagglutination . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 222

c¥) Sensibilisierung der Erythrozyten fiir die indirekte Hamagglutination 222 - fJ) Aufarbeitung des Untersuchungsmaterials, y) Ausfiihrung der indirekten Hamagglutination 223

3. Anaphylaxie - Reaktion. 224 4. Abwehrfermente. 225

Bibliographie . .. . 225 Zeitschriftenliteratur . . 226

x Inhaltsverzeichnis

Enzyme. ~achweis und Kennzeichnung von Enzymwirkungen. Von Dr. H. SOMMER, Ingelheim. (Mit 13 Abbildungen)

I. Allgemeine Methoden zur Kennzeichnung von Enzymwirkungen in Lebensmitteln 232 1. Isolieren und Konzentrieren von Enzymen. . . . . . . . . . . . . . . . 232

a) Gewinnung von Untersuchungsmaterial. . . . . . . . . . . . . . . . 232 (X) Losen und Extrahieren von Enzymen 232 - fJ) Haltbarmachen und Aufbewahren von Enzympraparaten 233 - y) Gewinnung von Enzymen durch Kultur von Mikroorganismen 234

b) Anreicherung und Reinigungsverfahren. . . . . . . . . . . . . . . . 234 (X) Fallen und Aussalzen, fJ) Dialyse, Ultrafiltration, Gelfiltration, y) Ad­sorptionsverfahren 235 - (5) Saulenchromatographie von Enzymen 236-e) Elektrophorese, Papierelektrophorese, Papierchromatographie und mul­tiplikative Verteilung, C) Darstellung kristallisierter Enzyme 237

2. Allgemeine Charakterisierung der Enzymwirkung. . . 237 a) Untersuchungen iiber Substratspezifitat. . . . . . 238 b) Untersuchungen iiber Inhibitoren und Aktivatoren. 238 c) Untersuchungen iiber Hitzeinaktivierung 239 d) Feststellung des Temperaturoptimums . . 239 e) Aufnahme der pH.Aktivitatskurve. . . . 239 f) Reaktionskinetische Untersuchungen. . . 239 g) Sonstige Charakterisierungsmoglichkeiten . 240

II. Nachweis und Bestimmungsmethoden von Enzymen 240 Allgemeine Vorbemerkungen . . . . . . . . . . . 240 1. Generelle Methoden. . . . . . . . . . . . . . 242

a) Manometrische MeBmethode (Warburg-Technik) . 242 b) Thunbergtechnik. . . . . . . . . . . . . . . 242 c) Optischer Test nach O. W ARBURG . . . . . . . 242 d) Enzymbestimmung mit Dilfusions-Agarplatten 242 e) Die Lokalisation von Enzymen auf Elektrophoresestreifen und Chromato-

grammen. . . . . . . . . . . . 243 2. Spezielle Bestimmungsmethoden . . . . . . . . . . . . . 243

a) Proteinasen-Peptidasen-Urease . . . . . . . . . . . . 243 (X) Proteinasen 243 - fJ) Peptidusen 249 - y) Urease 250

b) Carbohydrasen-Pektinspaltende Enzyme.Amylasen. . . . 250 (X) Saccharase (Invertase), Maltase, Lactase und andere Carbohydrasen 250 - fJ) Pektinspaltende Enzyme 253 - ;) Amylasen 255

c) Phosphatasen-Lipasen und Esterasen-Phospholipasen. . . . . . . . . . 262 (X) Phosphatasen262 - fJ) Lipasen und Esterasen 265 - y) Phospholipasen 267

d) Lipoxydase-Peroxydase-Katalase-Ascorbinsaureoxydase-Phenolasen (Poly­phenoloxydasen)-Glucoseoxydase-Xanthinoxydase (Schardinger Enzym). Reduktasen. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 268 a:) Lipoxydase 268 - fJ) Peroxydase 270 - y) Katalase 273 - (5) Ascorbin­saureoxydase 275 - 0) Phenolasen (Polyphenoloxydasen) 276 - C) Glucose­oxydase 279 - 17) Xanthinoxydase (Schardinger Enzym) 280 - fJ) Reduk­tasen 281

e) Thiaminase. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 282 III. Enzymatische Verfahren zur Bestimmung lebensmittelchemisch wichtiger Stolfe 282

1. Kohlenhydrate. . . . . . . . . . . . . . . . 283 a) Monosaccharide . . . . . . . . . . . . . . . . 283

(X) Glucose 283 - fJ) Fruktose, y) Galactose 284 b) Di- und Polysaccharide. . . . . . . . . . . . . 286

(X) Saccharose, fJ) Raffinose neben Saccharose 286 - ;) Lactose 287 -(5) Starke 288

2. Organische Sauren . . .: . . . . . . . . . . . . . . 288 a) Milchsaure 288 - b) Apfelsaure, c) Zitronensiiure 289

3. Alkohole . . . . . . . . . . . . . . 290 a) Glycerin, b) Athylalkohol im Blut 290

4. Stickstolfverbindungen . . . . . . . . . . . 291 a) Bestimmung der Proteinverdaulichkeit 291 - b) Aminosauren 292 -c) Harnstolf 293

5. Lecithin. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 294 IV. Enzymatische Elfektoranalyse . . . . . . . . . . . . . . . .. 294

1. Insektizide Phosphorsaureester unn andere Inhibitoren der Cholinesterase. 295 2. DDT. • 297 3. Fluorid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 297

Inhaltsverzeichnis XI

V. Enzyme als Indikatoren . . . . . . . . . . . . 297 1. Nachweis der Erhitzung von Lebensmitteln . . 297

a) Der Erhitzungsnachweis in Milch . . . . .. 299 b) Erhitzungsnachweis von Fruchtsiiften und Fuchtprodukten . 300 c) Nachweis ausreichender Blanchierung von Gemiiseprodukten 301 d) Erhitzungsnachweis von Honig . . . . . . . . . . . 302 e) Erhitzungsnachweis in sonstigen Lebensmitteln . . . . . 303

2. Enzyme aIs Indikatoren fiir verdorbene Milch . . . . . . . 303 3. Sonstige Nachweisverfahren mit Enzymen als Indikatoren. . 303

VI. Herstellung einiger spezieller Enzympraparate und Substrate. . 304 VII. Die Kennzeichnung enzymatischer Reaktionen in Lebensmitteln 306

1. Enzymatische Reaktionen in wasserarmen Lebensmitteln . . 307 2. Enzymatischer Fettverderb in Lebensmitteln. . . . . . . . . . . . . . . 308 3. Enzymatische Reaktionen bei der Verarbeitung und Lagerung von Obst mit

Obstprodukten. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 308 4. Enzymatische Veranderungen in Gemiise und Gemiiseprodukten bei der Ver­

arbeitung und Lagerung. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 309 5. Enzymatische Vorgange bei mikrobiologischen und biochemischen Reifungs-

prozessen . . . . . . . . . . . . . . . . . 310 6. Lebensmittelbestandteile als Enzyminhibitoren. . . . . . . . . . . . . . 310

Bibliographie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 311 Zeitschriftenliteratur. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 312

Koblenhydrate - Wasserliisliche Stone (Gesamtextrakt). Von Prof. Dr. L.AcKER, )Iiinster i. Westf. Einleitung. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 321

I. Bestimmung der wasserloslichen Stoffe. . . . . . . . . . . . . . . . . 321 1. Gravimetrische Bestimmung. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 321 2. Bestimmung des Extraktgehaltes aus dem Gewichtsverhaltnis 200 /200 der

waBrigen wsung. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 322 a) Ausfiihrung der pyknometrischen Bestimmung. . . . . . . . . . . 324 b) Bestimmung der Trockensubstanz in dickfiiissigen sirup<isen Zuckerlosungen 324

3. Bestimmung des Extraktes aus der Refraktion. . . . . . . . . . 325 4. Extraktbestimmung bei Anwesenheit von wasserunloslichen Stoffen . 326 5. Berechnung der wasserlOslichen Kohlenhydrate. 328

II. Aufbereitung der Probe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 328 1. Zerkleinern des Materials . . . . . . . . . . . . . . . . . . 328 2. Herstellen der Ausziige . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 329 3. Klaren und Entfarben der wiiBrigen Ausziige. . . . . . . . . . 330

a) Klarung mit Kaliumhexacyanoferrat(II)- und Zinksalzlosungen 331 b) Klarung mit neutraler Bleiacetatlosung . . . . . . . . . . . 332 c) Fallen mit basischer Bleiacetatlosung (Bleiessig). . . . . . . 332 d) Klii.rung mit Tannin und basischer Bleiacetatlosung . . . . . 333 e) Zinksulfatlosung und Bariumhydroxydlosung (Klarung nach SOMOGYI) 334 f) Weitere Klarverfahren . . . . . . . . . . 334 g) Fehler durch das Volumen der Niederschlage . .. 335

Bibliographie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 336 Zeitschriftenliteratur. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 336

:Sachweis und Bestimmung der Mono- und Oligosaccharide. Von Prof. Dr. L.AcKER, Miinster i. Westf. (Mit 3 Abbildungen)

I. Nachweis der Zucker . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 383 1. Allgemeine Reaktionen auf Zucker . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 338 2. Nachweis reduzierender Zucker. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 339

0:) Reduzierende Wirkung gegen Schwermetallosungen und organische Ver­bindungen 339 - f3) Farbreaktionen mit AlkaIien, Sauren, Phenolen und anderen organischen Verbindungen 340

a) Nachweis der Pentosen. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 340 b) Nachweis der Hexosen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 340

0:) Farbreaktion auf Aldohexosen, P) Farbreaktion auf Ketohexosen 341 3. Nachweis von Oligosacchariden. . . . . 341 4. Phenylhydrazone. . . . . . . . . . . 343

II. Bestimmung der Mono- und Oligosaccharide 344 1. Nichtselektive Reduktionsmethoden . . 344

a) Reduktion der Fehlingschen wsung. 344

XII Inhaltsverzeichnis

a) Gewichtsanalytische Verfahren 345 - f3) MaBanalytische Verfahren 346 aa) Titration der Fehlingschen LOsung mit der zuckerhaltigen LOsung 346 - f3fJ) MaBanalytische Bestimmung des abgeschiedenen Kupfer(I)­oxids 347

b) Verfahren nach LUFF-SCHOORL . . . . . . . . . . . . . . . . . . 349 a) Bestimmung von Cu20 durch Riicktitration des Uberschusses 350 f3) Jodometrische Titration von Cu20 in Anlehnung an F.M. SCALES 351

c) Reduktion einer Kupferkomplexonatlosung. Komplexometrische Bestim-mung des Cu20-Niederschlages . . . . . .. ............ 352

d) Sonstige Reduktionsverfahren . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 354 2. Selektive Reduktionsmethoden . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 355

a) Bestimmung der Aldosen mit Hypojodit. . . . . . . . . . . . . . . . 355 b) ~estimmung von Monosacchariden neben Disacchariden mit Kupferacetat-

losung. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 356 c) Bestimmung der Fructose . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 359

a) Verfahren nach KOLTHOFF-KRUIsHEER nach Oxydation der Aldosen mit Hypojodit 359 - f3) Kupfercarbonat-hydrogencarbonat-Verfahren 360 -y) Weitere Verfahren 361

d) Bestimmung der Saccharose aus den Reduktionswerten vor und nach Inver-sion. . . . . . . . . . . . . . .. ............ 361

3. Polarimetrische Bestimmung der Zucker . . . . . . . . . . . . . . . . . 362 a) Bestimmung durch direkte Polarisation . . . . . . . . . . . . . . . . 362

a) Allgemein 362 - (3) Saccharimetrie 364 - y) Direkte polarimetrische Bestimmung der Saccharose in Gegenwart reduzierender Zucker 365

b) Bestimmung der Saccharose aus der Polarisation vor und nach der Inversion 366 0;) Inversion 366 - (3) Saccharose (in Abwesenheit von Raffinose) durch Polarisation vor und nach Inversion mit Salzsaure (AOAC-Meth., Ziff. 29026), y) Saccharose (in Abwesenheit von Raffinose) durch Polarisation vor und nach Inversion mit Invertase (AOAC-Meth. Ziff. 29025) 368

4. Photometrische Methoden zur Bestimmung der Zucker . . . . . . . . . . . 369 a) Kupfermethoden, b) Andere Reduktionsmethoden 369 - c) Methoden, die auf anderen Farbreaktionen beruhen 370

5. Biochemische Methoden der Zuckerbestimmung. . . . . . . . . . . . . . 372 a) Mikrobiologische Methoden. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 372

0;) Bestimmung der Lactose 372 - (3) Bestimmung von Maltose und Lactose nebeneinander 373

b) Enzymatische Methoden. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 375 0;) Bestimmung der Glucose durch Glucoseoxydase 376 - f3) Bestimmung der Saccharose 378 - y) Bestimmung weiterer Zucker 379

6. Chromatographische Verfahren der Zuckerbestimmung. . . . . . . . . . . 379 a) Saulenchromatographische Verfahren . . . . . . . . . . . . . . . . . 379 b) Papierchromatographie der Zucker . . . . . . . . . . . . . . . . . . 382

a) Qualitative Papierchromatographie 382 - (3) Quantitative Papierchro­matographie 386

c) Diinnschichtchromatographie. . . . . . . . 391 d) Gaschromatographie. . . . . . . . . . . . 391

7. Papierelektrophorese von Zuckern. . . . . . . 392 8. Mikrochemische Verfahren der Zuckerbestimmung . 392 9. EinfluB von Aminosauren auf die Zuckerbestimmung und ihre Abtrennung 393

10. Bestimmung von Pentosen . . . . . . . . 395 11. Die Bestimmung der Zucker nebeneinander. . . . . . . . . . . . . . 395

a) Allgemeines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 395 b) Besondere Verfahren . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 396

a) Glucose und Fructose, f3) Glucose und Maltose 396 - y) Lactose und Saccharose, 6) Glucose, Maltose und Dextrine 397 - e) Glucose, Fructose, Maltose und Lactose 398 - C) Glucose, Fructose, Saccharose, Dextrin nach KRUISHEER 399 -1]) Raffinose neben Saccharose 400

Bibliographie . . . . . .. ....................... 400 Zeitschriftenliteratur . . .. ....................... 401

Nachweis und Bestimmung der Polysaccharide. Von Prof. Dr. H. THALER, Braun­schweig. (Mit 2 Abbildungen) Einleitung. . . 437

I. Glucosane. 437 1. Starke . . . . . . . 438

Inhaltsverzeichnis XIII

a) Kachweis der Starke . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 438 b) Quantitative Bestimmung der Starke . . . . . . . . . . . . . . . . 438

0:) Bestimmung der Starke durch Fallen 438 - fJ) Polarimetrische Bestim­mung der Starke 443 - y) Colorimetrische Bestimmung der Starke 446 -0) Bestimmung der Starke durch Uberfiihren in Zucker 448

2. Dextrine. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 451 a) Nachweis der Dextrine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 451

0:) Alkoholfiillung 451 - fJ) Jodreaktion, y) Diinnschichtchromatographi­scher Nachweis 452

b) Bestimmung der Dextrine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 452 0:) Alkoholverfahren 452 - fJ) Dextrinbestimmung durch Hydrolyse 453 -y) Dextrinbestimmung durch Vergaren 456 - 0) Papierchromatographische Bestimmung von Dextrin 457 - e) Polarimetrische Bestimmung der Dextrine 459

3. Lichenin . 459 4. Glykogen. . . . . . . . . . . . . . 459 5. Dextrane. . . . . . . . . . . . . . 460

II. Mannane, Galactane und Galactomannane. 460 III. Fructosane . . 461 Bibliographie . . . . . . . . . . . . . . . 464 Zeitschriftenlitcratur ........... 464

Pektinstofie. Von Dr. H. GUDJO~S, Frankfurt a.1I. (Mit 5 Abbildungen) Einleitung. . . . . . . . . . . . . . 466

I. Geschichtliches und N omenklatur. 466 II. Eigenschaften der Pektinstoffe . 467

1. Loslichkeit . 468 2. Koagulation 468 3. Gelierung 468 4. Viskositat 469 5. Stabilitat 469

a) Einwirkung von Sauren 469 b) Die Einwirkung von Laugen 470

6. Wirkung von Enzymen 470 a) Pektinase . . . . . . 470 b) Pektase . . . . . . . 470 e) Pektin-Trans-Eliminase 471

7. Oxydation . . . . . . . 471 8. Mechanische Einfliisse . . 471 9. Optische Aktivitat und Stromungsdoppelbrechung 471

10. Dissoziation 471 11. Derivate . . . . . . . . . . . 472

III. Qualitative Analysen . . . . . . . 472 1. Verschiedene Nachweismethoden. 472 2. Hydrolytische Spaltung. . . . 473 3. Chromatographische Zerlegung 474

IV. Quantitative Untersuchungen 475 1. Wassergehalt . . . 475 2. Reinheit . . . . . 475

a) Verschnittmittel 476 b) Aschenanteile. . 476

0:) Umfallung, fJ) Auswaschen 476 - y) Ionenaustauscher 477 3. Priifung auf Reinpektingehalt . 477 4. Uronsaurebestimmung . . . . . . . . . . 478

a) Methode nach McCREADY . . . . . . . 478 b) Methode nach B. VOLLMERT . . . . . . 479 c) Methode nach G. HUEBER und H. DEUEL 481 d) Carbazol·Methode. . . . 481

5. Methoxylbestimmung. . . . 481 6. Acetylbestimmung. . . . . 481 7. Titrimetrische Bestimmungen 482 8. Endgruppenbestimmung . . 484

V. Vis¥:ositatsmessungen. . . . . 484 1. Uberfiihrung in Nitropektin . 485 2. Bestimmung in Pufferlosung. 485

XIV Inhaltsverzeichnis

3. Verseifung - MeBung in N atronlauge . . 486 VI. Bestimmung der Gelierkraft . . . . . . . . 487

1. Die Sturzgelee-Bestimmung. . . . . . . 487 2. Die Delaware-Jelly-Strength-Testmethode. 488 3. B.A.R.-Test, Ridgelimeter-Methode . . . . . . . 488 4. Vorschrift von LUERS in Abwandlung von GUDJONS 488 5. Ridgelimeter- oder SAG-Methode . . . . . . 490

VII. Bestimmung der Geliergeschwindigkeit . . . . . 492 1. Tellermethode. . . . . . . . . . . . . . . 492 2. Gleichzeitige Priifung mit RidgelimetermeBung 493

VIII. Niederveresterte Pektine 494 Bibliographie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 496 Zeitschriftenliteratur. . . . . . . . . . . . . . . . . 496

Bestimmung der Cellulose und anderer Zellwandbestandteile. Von Prof. Dr. H. THALER, Braunschweig. (Mit 1 Abbildung) Einleitung. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 499

I. Bestimmung von Cellulose, Hemicellulose und Lignin 500 1. Bestimmung von Cellulose und der Hemicellulosen 500

a) Vorbereitung des Materials . . . . . . . . . 501 b) Entfernen des Lignins . . . . . . . . . . . 502 c) Abtrennung der Hemicellulosen . . . . . . . . . . . . . . . . . . 502

(X) Bestimmung der Hemicellulosen 502 - (3) Hydrolyse der Hemicellulosen und Ermittlung der Zucker 503

d) Bestimmung der Cellulose. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 503 (X) Verfahren von M. A. JERMYN (1955) 503 - (3) Verfahren von G. J A YME 504

e) Bestimmung von Mannanen. . . . . . 504 f) Bestimmung von Galactanen . . . . . 505

2. Bestimmung des Lignins. . . . . . . . . 505 Die quantitative Bestimmung des Lignins . 506

II. Bestimmung der Pentosane und der Rohfaser. 507 1. Bestimmung der Pentosane . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 507

a) Verfahren der Methods of Analysis of the Association of official agricultural Chemists (1960) . . . . . . .. ............... 508

b) Verfahren von R. JAGER . . .. ............... 509 2. Bestimmung der Rohfaser. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 510

a) Bestimmung der Rohfaser nach W. HENNEBERG und H. STOHMANN ("Weender Rohfaser"). . . . . . . . . . . . . 512

b) Bestimmung der Rohfaser nach KONIG. . . . . . 513 c) Bestimmung der Rohfaser nach E. MERGENTHALER. 513 d) Bestimmung der Rohfaser nach SCHARRER und KfutSCHNER . 514

Bibliographie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 515 Zeitschriftenliteratur. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 516

Alkohole. Von Dr. E. KROLLER, Berlin. (Mit 4 Abbildungen) A. Allgemeiner Teil . . . . . . . . . . . . . 517

I. Abtrennung der Alkohole aus Gemischen . 517 1. Destillationsverfahren. 517 2. Salzsauretrennnng . 519 3. Athertrennung. . . . 520 4. Petrolathertrennung . 520 5. Aussalzmethoden. . . 520 6. Sonstige Trennverfahren. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 520

II. Methoden zur Unterscheidung primarer, sekundarer und tertiarer Alkohole . 521 1. Reduktion von Nesslers Reagens. . . 521 2. Acetyliernngsreaktion. . . . . . . . 521 3. Xanthogenatbildung . . . . . . . . 521 4. Veresternng mit Phthalsaureanhydrid. 521 5. Trityliernngsreaktion . . . . . . . . 522 6. Reaktion mit Brom. . . . . . . . . 522 7. Reaktion mit Pseudo-saccharin-chlorid 522 8. Reaktion mit Chromsaure. . . . . 522 9. Reaktion mit Quecksilber(II)-sulfat . 523

10. Formylierungsreaktion 523 11. Oxalylchlorid . . . . . . . . . . 523

Inhaltsverzeichnis XV

III. Allgemeine qualitative Nachweisreaktionen fiir Alkohole . 523 1. Esterbildung. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 523 2. Als 2.4-Dinitrophenylliydrazon. . . . . . . . . . . 525 3. Farbreaktionen. . . . . . . . . . . . . . . . .. ........ 525

a) Reaktion mit aromatischen Aldehyden, b) Methylviolett-Polysulfid­Reaktion 525 - c) Reaktion mit o-Nitrobenzaldehyd oder p-Nitrobenzoyl­chlorid, d) Farbung mit Ammoniumrhodano-cobaltat(II), e) Reaktion mit Cyclohexylphenol526

4. Chromatographische Methoden. . . . . . . . . . . . . . . . . . 526 a) Papierchromatographische Nachweismiiglichkeiten. . . . . . . . . . 526

(X) Als 3.5-Dinitrobenzoesaure-ester, (J) Als p-Nitrophenyl-azobenzoe­saure-ester, y) Als Azobenzol-carbonsaure-ester-(4) 527 - 0) Als Xantho­genate, c) Als Monocarbonsauren nach der Oxydation, ~) Sonstige papierchromatographische Methoden 528

b) Diinnschichtchromatograpbische Methoden 529 c) Gascbromatograpbische Verfahren . . . . . . . . . . 529

5. Sonstige Nachweismiiglichkeiten . . . . . . . . . . . . 529 IV. Allgemeine quantitative Bestimmungsmethoden fiir Alkohole . 530

1. Veresterungsmethoden . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 530 a) Mit Laurinsaurechlorid, b) Mit Essigsaureanhydrid 530 - c) Mit salpetriger Saure, d) Mit Pyromellitsaure-anhydrid, e) Weitere Vereste­rungsverfahren 531

2. Bestimmung mit Hilfe von Karl Fischer-Reagens 531 3. Bestimmung mit Acrylnitril. . . . . . 532 4. Alkoxylbestimmung . . . . . . . . . . . . . 532 5. Spektralphotometrische Methoden . . . . . . . 533

a) Als Eisen-Hydroxamatkomplex nach der Acetylierung, b) Als Vana­dium(V)-oxinat-Komplex 533 - c) Mit Cer(IV)-ammoniumnitrat, d) Mit aromatischen Aldehyden 534

6. Oxydimetrische Methoden . . . . . . . . . . . 535 a) Mit Chromsaure bzw. Dichromat-Schwefelsaure . 535 b) Mit Kaliumpermanganat. . . . . 536

7. Optische Bestimmungsmethoden. . . . 536 8. Elektrometrische Titration . . . . . . 536 9. Saulenchromatographische Metboden. . 536

10. Bestimmung mit Methylmagnesiumjodid 538 11. Sonstige Bestimmnngsmethoden. 538

B. Spezieller Teil . . . . . . . . . 539 1. Methanol (Holzgeist) CHaOH . 539

1. Eigenschaften . . . . . 539 2. Nachweismethoden. . . 539

a) Veresterungsverfahren 539 b) Farbreaktionen . . . 539 c) Sonstige Methoden. . 541

3. Q.uantitative Bestimmung . 541 a) Pyknometrisch . . . . 541 b) Refraktometrisch . . . 542 c) Colorimetrisch . .. . . . 542

(X) Mit fuchsinschwefliger Saure 542 - (J) Mit Chromotropsaure 543 -y) Mit sonstigen Reagentien 544

d) Oxydimetrisch. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 544 (X) Mit Permanganat, (J) Mit Dichromat, y) Mit Ammonium-Cer(IV)­nitrat 544

e) Sonstige Methoden. . . .... . . . . . . . . . . . . . . . . 545 4. Bestimmung im Gemisch mit Athanol. . . . . . . . . . . . . . 545

a) Pyknometrisch-refraktometrisches Verfahren, b) Oxydationsverfahren 545 - c) Veresterungsverfahren, d) Mit dem "Alkrumeter" 546

II. Athanol (Weingeist, Spiritus, Branntwein, Sprit) CHaCH20H . 546 1. Eigenschaften . . . . . . . . . . . . 546

a) Reinheitsanforderungen fiir Primasprit. . . . . . . . 547 b) Vergallter Sprit . . . . . . . . . . . . . . . . . . 547

2. Nachweisreaktionen. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 547 a) Veresterungsverfahren, b) Farbreaktionen 547 - c) Jodoformreaktion, d) Reaktion mit Quecksilber(II)-nitrat, e) Mikro-Nachweisverfahren,

XVI Inhaltsverzeichnis

f) Nachweis als Lanthanblau nach del' Oxydation 548 - g) Athanolnachweis in Methanol 549

3. Quantitative Bestimmung. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . a) Aus del' Dichte . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

a:) Araometrische Verfahren 549 - {3) Pyknometrisches Verfahren 550 b) Refraktometrische Bestimmung, c) Oxydimetrische Bestimmung 550 -d) Colorimetrische Methoden 551 - e) Titrimetrische Bestimmung, f) Mikro­Zeisel-Verfahren, g) Als Jodoform 552 - h) Aussalzverfahren, i) Sonstige Bestimmungsmet~oden, j) Spezielle Bestimmung in Gemischen 553

4. Bestimmung des Athanols in Blut und biologischem Material. . . a) Blutalkoholbestimmung 554 - b) Bestimmung in andercm Material 555 - c) In der Atemluft 556

5. Mikrobiologisches Bestimmungsverfahren . . . . . . . . . . . 6. PrUfung des Athanols auf Verunreinigungen und Zusatze ....

(X) Sauer odeI' alkalisch reagierende Stoffe, {3) Fuseliil, y) Aldehyde, £5) Aceton, e) Furfurol, C) Melasse-Spiritus, 1)) Ester, it) Phthalsaure­diathylester, t) Fliichtige Basen, x) Pyridin, J.) Ather, ,,) Benzole, '1') Kampfer 556 - ;) Terpentinole, 0) Chloroform, :n;) Glycole und Glycerin, e) Metalle, a) Bleitetraathyl, T) 'Vasser, v) Schellack und Rizinusiil, rp) Cancerogene Kohlenwasserstoffe, X) Nichtfliichtige Bestand­teile 557

III. Propanole C3H 70H . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1. Propanol 1 (n-Propanol). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

a) Eigenschaften, b) N achweisreaktionen, c) Bestimmungsmethoden 557 2. Propanol 2 (Isopropanol) . . . . . . . . . . . . . .

a) Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . b) Nachweisreaktionen ...................... .

a:) Farbreaktionen 558 - {3) Sonstige Reaktionen, y) Nachweis in Gegenwart von Aceton 559 - 0) Unterscheidung von Propanol 1, 560

c) Bestimmungsmethoden ..................... . (X) Titrimetrisch, {3) Kolorimetrisch, y) Oxydimetrisch, b) Jodometrisch 560 - E) Sonstige Methoden 561

IV. Butanole C4H 90H. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1. Butanol 1 (prim. n-Butanol). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

a) Eigenschaften, b) Nachweisreaktionen 561 - c) Bestimmungsmethoden 562

2. Butanol 2 (sek. n-Butanol) CH3CH2CHOHCHa . . . . . . . . . . . . . a) Eigenschaften 562 - b) Nachweismethoden, c) Bestimmungsmethoden 563

3. Methylpropanol 1 (prim. i-Butanol) (CH3)2CHCH20H. . . . . . . . . a) Eigenschaften, b) Nachweisreaktionen, c) Bestimmungsmethoden 563

4. Methylpropanol2 (tert. i-Butanol) (CH3)2C(OH)CH3 ......... . a) Eigenschaften, b) Nachweisreaktion 563 - c) Bestimmungsmethode 564

V. Pentanole (Amylalkohole) CSHllOH. . . . . . . . . . . . . . . . . . 1. 2-Methyl-butanol-l (opt. aktiver Garungsamylalkohol)

CH20HCH(CH3)CH2CH3· . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2. 2-Methyl-butanol-4 (opt. inaktiver Garungsamylakohol, i.Amylalkohol)

(CH3)2CHCH2CH20H . . . . . . . . . . . . . . . . . a) Eigenschaften 564 - b) Unterscheidungsmiiglichkeiten von 1. und 2., c) Nachweisreaktion fiir 1. und 2., d) Bestimmungsmethoden 565

3. 2-Methyl-Butanol-2 (tert. Amylalkohol, Amylhydrat) (CH3)2C(OH)CH2CH3 . . . . . . . . . . . . . . . . .

4. Pentanol 1 (prim. n-Amylalkohol) CHaCH2CH2CH2CH20H. . 5. Pentanol 2 (sek. n-Amylalkohol) CH3CH2CH2CHOHCH3 . . . 6. Pentanol 3 (Diathylcarbinol) CH3CH2CHOHCH2CHa . . . . 7. 2-Methyl-butanol-3 (sek. i-Amylalkohol) (CH3)2CHCHOHCHa 8. 2.2-Dimethyl-propanol-l (tert. Butylcarbinol, Neopentanol)

CH3C(CH3)2CH20H . VI. Fuseliile . . . . . . .

Bestimmungsmethoden Bibliographie . . . . . Zeitschriftenliteratur . . Anhang: Tabellen I-VI

549 549

554

556 556

557 557

558 558 558

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561 561

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566 566 566 567 567

567 567 567 568 569 581

InhaltsverzeichniB

Aldehyde und Ketone. Von Dr. P. JOPPIEN, Hamm/Wesstf. I. Einleitung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

II. .Allgemeine Methoden zum Nachweis und zur Bestimmung von Aldehyden und Ketonen ............................... . 1. Methoden, die eine Riickgewinnung der freien Carbonylverbindungen gestatten .

a) Acetale und Ketale. . . . . . . . . . . b) Hydrogensulfitaddukte . . . . . . . . . c) Kondensationsprodukte mit Girard-Reagens d) Reaktion mit Resorcin in neutraler Losung e) Gaschromatographie ......... . f) Sonstige Methoden . . . . . . . . . . .

2. Farbreaktionen von Aldehyden und Ketonen . a) Reaktion mit fuchsinschwefliger Saure ....... . b) Angeli.-Rimini-Reaktion mit Benzolsulfhydroxamsaure. c) Reaktion mit Diazobenzolsulfonsaure . . . d) Fiehe-Reaktion mit Resorcin-Salzsaure . . e) Legalsche Probe mit Nitroprussid-Natrium. f) Reaktion mit Salicylaldehyd. . . . . . . g) Vberfiihrung von Methylketonen in Indigo. h) Reaktion mit Barbitursaure und p-Toluidin i) Reaktion mit Thiobarbitursaure . . . . .

k) Sonstige Reaktionen ......... . 3. Reduktionsreaktionen der Aldehyde und Ketone

a) Fehlingsche Losung ........... . b) Alkalische Silbersalzliisung. . . . . . . . . c) Alkalische Quecksilberthiosulfatliisung. . . .

4. Methoden zur Identifizierung und quantitativen Bestimmung von Aldehyden und Ketonen. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . a) Gaschromatographie ....................... . b) Chromatographische Methoden ................... .

a) Papierchromatographie 612 - fJ) Diinnschicht-Chromatographie 613 c) Derivate. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

a) Oxime 613 - fJ) Phenylhydrazone, y) 2.4. Dinitrophenylhydrazone 614 - 6) Semicarbazone, e) Dimedon-Derivate 617 - C) Malon-o- u. p-chloranil­saurehydrazide, TJ) Trennung optisch aktiver Aldehyde und Ketone 618 -{}) Naphthocinchoninsaure-Derivate 619 - L) 4-Aminoantipyrin-Derivate cyclischer Aldehyde 620

5. MaBanalytische Bestimmungen der Aldehyde und Ketone . a) Bestimmung mit Hydroxylamin . . . . . . . . . . b) Bestimmung mit Hydrazin. . . . . . . . . . . . . c) Bestimmung mit Natriumhydrogensulfit ...... . d) Bestimmung mit Dimedon. . . . . . . . . . . . . . . . .

6. Physikalisch-chemische Bestimmung von Aldehyden und Ketonen . a) Polarographische Bestimmung .............. . b) Coulometrische Bestimmung. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . c) Spektralphotometrische Bestimmung durch Messung spezifischer Banden im

ultravioletten Bereich. . . . . . . . . . d) Bestimmung durch Infrarot-Spektrographie . . . . . . . . . . . . . . e) Identifizierung durch Massenspektrographie . . . . . . . . . . . . . .

III. Die einzelnen Aldehyde und Ketone . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1. Aldehyde. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

a) Alkanale (gesattigte aliphatische Alde4yde) . . . . . . . . . . . . . . a) Methanal (Formaldehyd) 641 - fJ) Athanal (Acetaldehyd) 644 - y) Pro­panal (Propionaldehyd) und hiihere Alkanale 645

b) Alkenale (einfache ungesattigte alipathische Aldehyde) . . . . . . . . . a) Propenal (Acrolein), fJ) fJ-fJI-Dimethylacrolein, y) Butenal (Crotonalde­hyd) 646- 15) Pentenal, e) Rexenal, C) Weitere Homologe 647

c) Alkadienale (zweifach und ungesiittigte aliphatische Aldehyde) d) Aliphatische Hydroxyaldehyde. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . e) Dialdehyde ........................... . f) Aromatische Aldehyde . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

a) Benzaldehyd 648 - fJ) p-Rydroxy-benzalde~yd, y) Salicylaldehyd, 6) Pro­tokatechualdehyd, e) Vanillin 649 - C) Athylvanillin, TJ) Isovanillin,

II Handbuch der Lebensmittelchemie, Bd.II/2

XVII

598

599 600 600 602 603 604 604 604 604 605 605 606 606 607 607 608 608 609 610 610 610 610 611

612 612 612

613

620 620 621 622 623 623 623 623

623 624 624 625 641 641

646

647 647 647 648

XVIII Inhaltsverzeichnis

11) Piperonal, I) Anisaldehyd, x) Syringa-aldehyd, A) Coniferylaldehyd, p.) Phenylacetaldehyd 651 - v) Ouminaldehyd, ~) Zimtaldehyd 652

g) Aldehyde der Furanreihe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 652 h) Aldehyde der Terpenreihe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 653

a) Citral, P) Cyclocitral, y) Oitronella1653 - 15) Hydroxycitronellal, e) Phel­landral, C) Perilla-aldehyd 654

i) Schwefelhaltige Aldehyde . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 654 2. Ketone . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 654 a) Alkanone (gesiittigte aliphatische Ketone) . . . . . . . . . . . . . . . 654

a) Aceton 654 - P) Homologe Methylketone, y) Butan-2-on, 15) Hexan-2-on, e) Hohere Glieder der Methylketone S. 655 - C) Methylketone von 0 7 bis Cn , 1]) Aliphatische Ketone mit verzweigten Ketten, 11) Gesiittigte cyclische Ketone 655

b) Alkenone (ungesiittigte aliphatische Ketone) 656 c) Hydroxyketone. . . . . 656 d) Diketone . . . . . . . . . . . . . . . 657 e) Aromatische Ketone . . . . . . . . . . 657 f) Ketone der Terpenreihe. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 658

a) Campher, P) Carvon 658 - y) Dihydrocarvon, 15) Carvomenthon, e) Carvo­tanaceton, C) Fenchon, 1]) lonon, 11) Iron, I) Menthon, x) Isomenthon, A) Menthon-3-on, p.) Pulegon, v) Thujon 659

Bibliographie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 660 Zeitschriftenliteratur. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 660

Organische Sauren. Von Prof. Dr. L. SCHMID, Wien, unter Mitarbeit von Dipl..Chemiker ST. DIEMAm, Frankfurt und H. LIBERT, Wien, siehe am SchIuB des Bandes, Seite 1356

Vitamine, Provitamine und Carotinoide. Von Dr. J. P. VUILLEUMIER, H. P. PROBST und Dr. G. BRUBACHER, Basel. (Mit 43 Abbildungen) A. Aligemeines . . . . . . . . . . . . . . . . 669

I. Standardisierung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 669 II. Probenahme und Probevorbereitung. . . . . . . . . . . 672

III. AufschluBmethoden und Trennverfahren. . . . . . . . . 673 IV. Nachweismethoden und Bestimmungen in der Endfraktion. 676 V. Ermittlung und Ausschaltung einiger FehIerquellen . 677

VI. Schrifttum. . . .. . 681 B. Spezieller Teil . . . . . . . . . . . 681

I. Chemische Methoden . . . . . . 681 1. Allgemeines. . . . . . . . . 681

a) Laboratoriumseinrichtungen . 681 b) Reagentien . . . . . . . . 685 c) Bestimmungsverfahren . .. ... . . . . .. .. 685 d) Systematische FehIer (MiBweisungen) und Genauigkeit (Standardab-

weichung, Streuung) .......... .....•.... 685 2. Die Vitamin A-Gruppe. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 686

a) Allgemeines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 686 IX) Wichtigste Vertreter der Vitamin A.Gruppe, P) Chemische Eigen­schaften von Vitamin Al und seiner Derivate 686 - y) Nachweis und Bestimmungen von Vitamin A 687

b) Bestimmung von Vitamin A in Lebensmitteln. . . . . . . . . . . . 695 a) Extraktion 697 - P) Verseifung 698 - y) Chromatographische Reini-gung 699

c) Arbeitsvorschriften zur Bestimmung von Vitamin A in Lebens- und Futtermitteln . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 699 IX) Bestimmung von Vitamin A in Futtermitteln 699 - P) Bestimmung von Vitamin A in Tafelbutter (a) 701 - y) Bestimmung von Vitamin A in Milch, 15) Bestimmung des Vitamins A durch tJberfiihrung in das Anhydrovitamin A 702

d) Schrifttum iiber Analytik von Vitamin A 703 3. Carotine und Carotinoide. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 703

a) Wichtigste Vertreter der Carotinoide . . . . . . . . . . . . 703 b) Nachweisreaktionen und Chemie . . . . . . . . . . . . . . 704 c) Bestimmung von Carotinen und Carotinoiden in Lebensmitteln. . .. 707

a) Allgemeiner Analysengang 707 - P) Bestimmung von p-Carotin in Fetten und Olen 709 - y) Bestimmung von Canthaxanthin in Tomaten-

II"

Inhaltsverzeichnis XIX

suppenpulver 712 - d) Bestimmung von Carotinen und Carotinoiden in Mehl, Teigwaren, Eigelb usw. nach AOAC, e) Bestimmung von Carotin und Carotinoiden in Orangensaften nach H. ROTHER 714

d) Schrifttum uber Analytik von Carotin und Carotinoiden. . . . . . . 715 4. Die Vitamin Bl-Gruppe ..................... 715

a) Allgemeines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 715 a) Wichtigste Vertreter der Vitamin B1·Gruppe, p) tJerfiihrung der wich­tigsten Thiaminderivate in Thiamin beziehungsweise Cocarboxylase 715 - y) Chemie von Thiamin, d) Nachweis von Thiamin und seiner Derivate 719

b) Bestimmung von Vitamin Bl in Lebensmitteln. . . . . . . . . . . 720 a) Allgemeines 720 - P) Bestimmung von Thiamin in Mehl und Brot (a)

721 5. Die Vitamine der B2-Gruppe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 726

a) Allgemeines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 726 IX) Die wichtigsten Vertreter der Vitamin B2-Gruppe 726 - P) Chemische Eigenschaften von Riboflavin 728

b) Nachweis von Riboflavin und seinen Derivaten . . . . . . . . . . . 728 c) Bestimmung von Vitamin B2 in Lebensmitteln . . . . . . . . _ . . 730

a) Extraktion der Vitamin B2-aktiven Komponenten 730 - P) tJber­fiihrung der Vitamin B2-aktiven Komponenten in Riboflavin, y) Rei­nigung des Extraktes 731 - d) Bestimmung von Riboflavin im gereinig-ten Extrakt 732

d) Hinweise auf spezielles Schrifttum . . . . . . . . . . . . . . . . 735 6. Die Vitamin PP-Gruppe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 735

a) Allgemeines 735 - b) Nachweis und Bestimmung von Nicotinsaure und ihren Derivaten 736 - c) Bestimmung von Vitamin PP-wirksamen Nicotin­saurederivaten in Lebensmitteln 738

7. Die Vitamin B6-Gruppe. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 742 a) Allgemeines, b) Nachweis und Bestimmung der wichtigsten Vertreter der Vitamin B6-Gruppe 742 - c) Bestimmung von Vitamin B6 in Lebens­mitteln 746 - d) Schrifttum 748

8. Die Pantothensauregruppe, Biotin, die Folsauregruppe und Vitamin B 12. • 748 a) Die Pantothensauregruppe 748 - b) Biotin 752 - c) Die Folsauregruppe 755 - d) Vitamin B 12 756

9. Das Vitamin C . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 764 a) Allgemeines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 764

a) Wichtigste Verbindungen mit Vitamin C-Wirksamkeit 764 - Pl Zur Chemie der Ascorbinsaure 765 - y) Nachweis von Ascorbinsaure und Dehydroascorbinsaure 769

b) Bestimmung von Vitamin C in Lebensmitteln . 773 a) Allgemeines 773 - P) Analysenmethoden 778

10. Die Vitamin D-Gruppe. . . . . . . . . . . . . 789 a) Allgemeines . . . . . . . . . . . . . . . . . ... ... 789

a) Wichtige Vertreter der Vitamin D-Gruppe, P) Chemische Eigen­schaften 789 - y) Nachweis und Bestimmung der D-Vitamine 790

b) Bestimmung von Vitamin Din Lebensmitteln. . . . . . . . . . . . 793 c) Bestimmung von Vitamin D in niederkonzentrierten Praparatcn mit

Hllfe eines modifizierten U. S. Pharmacopeia-Verfahrens . . . 794 a) AufschluB 794 - P) Chromatographische Reinigung, y) Bestim­mung 795

11. Die Vitamin E-Gruppe. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 797 a) Aligemeines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 797

a) Wichtigste Vertreter der Vitamin E-Gruppe 797 - Pl Zur Chemie der Tokopherole 799

b) Chemische Bestimmung von Vitamin E in Lebensmitteln . . . . . 801 a) Eigentliche Bestimmungsmethoden 801 - P) Anreicherungs- und Treunverfahren fur die Tokopherole 803

c) Ana.Iysenvorschriften . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 806 a) Bestimmung der Gesamttokopherole in Lebensmitteln 806 - P) Be­stimmung von a-Tokopherol in Lebensmitteln unter Berucksichtigung weiterer Emmerie-Engelpositiver Substanzen 809 - y) Die Bestimmung von zugesetztem Tokopherylacetat in Lebensmitteln 812

12. Die Vitamin K-Gruppe. . _ . . . _ . . . _ . . . . . . . . . . . . 815 a) Allgemeines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 815

xx Inhaltsverzeichnis

C¥) Wichtigste Vertreter der Vitamin K-Gruppe 815 - P) Chemische Eigenschaften von Menadion und dessen Derivaten 816 - y) Nachweis und Bestimmung von Menadion und seinen Derivaten 817 - 6) Che­mische Eigenschaften von Vitamin K 1 , e) Nachweis und Bestimmung von Vitamin Kl 818

b) Die Bestimmung von Vitamin Kl in Lebensmittein. . . . . . . . . . 819 II. Mikrobiologische Methoden. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 821

1. Allgemeines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 821 a) Laboratoriumseinrichtung 821 - b) Reagenzien, c) Teststamme 823 -d) Prinzip des mikrobiologischen Testes, e) Fehlerquellen 824

2. Die mikrobiologische Bestimmung von Vitaminen in Lebensmitteln. . . . 829 a) Vitamin Bl 830 - b) Vitamin B2 831 - c) Nicotinsaure 832 - d) Vit-amin B6 833 - e) Pantothensaure 836 - f) Biotin, g) Folsaure 839 -h) Vitamin B12 842

III. Biologische Methoden. . . . 845 1. Allgemeines . . . . . . . . . . . . 845 2. Laboratoriumseinrichtung . . . . . . 846 3. Prinzip der Methode. . . . . . . . . . . . 846 4. Auswertung und Beurteilung der Fehlerquellen 848 5. Die Bestimmung von Vitamin D . 848 6. Die Bestimmung von Vitamin K 849

Bibliographie . . . . . . . . . . . . . . 850 Zeitschriftenliteratur. . . . . . . . . . . 854

Fremde Sto:lle - Konservierungssto:lle. Von Prof. Dr. Dr. W. DIEMAIR und Dr. W. POSTEL, Frankfurt a.M. (Mit 13 Abbildungen) A. Anorganische Verbindungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 877

I. Borsaure und ihre Derivate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 877 1. Nachweis. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 877

a) Allgemeiner Nachweis 877 - b) Nachweis in Fleisch- und Fischerzeug. nissen 878 - c) Nachweis in Fetten, d) Nachweis in Wein, Bier, Essig, Obstsaften u. a. Getranken 879

2. Bestimmung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 879 a) Acidimetrische Methode 879 - b) Colorimetrische Methode 881

II. Fluorwasserstoffsaure und ilire Saize . . . . . . . . . . . . . . 881 1. Nachweis. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 881

a) Allgemeiner Nachweis 881 - b) Nachweis in Fleisch, c) Nachweis in Fetten, d) Nachweis in Milch, e) Nachweis in Wein (amtliche Methode) 882

2. Bestimmung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 883 a) Nach WILLARD-WINTER-ARMSTRONG-V. FELLENBERG. . . . . . . . . e~3

Ill. Schweflige Saure und ihre Derivate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 886 1. Nachweis. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 886

a) Nachweis mit Kaliumjodat-Starkepapier 886 - b) Nachweis mit Jod­Starkepapier, c) Reaktion mit Benzidin 887

2. Bestimmung ...................... _ . . . . 887 a) Methode nach REITH-WILLEMS 887 - b) Methode nach ZONNEVELD­MEYER 889 - c) Bestimmung alB Bariumsulfat 891 - d) Bestimmung alB Benzidinsulfat 892 - e) Jodometrische Bestimmung nach WEINMANN­WALTHER, f) Methode nach DIEMAIR-KoCH-HESS 893 - g) Amtliche Methode fUr Wein 894

B. Organische Sauren und ihre Derivate . . . . . . . . . . . . . . . . 897 I. Ameisensaure und ihre SaIze. . . . . . . . . . . . . . . . . . 897

1. Nachweis. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 897 a) Allgemeiner Nachweis 897 - b) Nachweis in Wein (amtliche Methode) 898

2. Bestimmung . . . . . . . . . . _ . . . . . . . . . . . . . . . . 898 a) Methode nach H. FINCKE 898 - b) Brom-Methode nach G. v. SZELENYI, c) Methode nach J. GROSSFELD und R. PAYFER 901

II. Benzoesaure und ilire SaIze . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 904 1. Nachweis. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 904

a) Allgemeiner Nachweis 904 - b) Nachweis in Fleisch- und Fischerzeug­nissen, c) Nachweis in Fetten 905 - d) Nachweis in Marmeladen, e) Nach­weis in Obstsaften, f) Nachweis in Essig 906 - g) Nachweis in Wein (amtl. Methode), h) Weitere Nachweisverfahren 907

Inhaltsverzeichnis XXI

2. Bestimmung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 908 a) Methode nach P. SPANYAR u. Mitarb. 908 - b) Bestimmung iiber die Mohlersche Reaktion 910 - c) Methode nach H. HADORN 9Il - d) Amtliche Methode fiir Wein 912 - e) Weitere Bestimmungsmethoden 913

III. p-Chlorbenzoesaure und ihr Natriumsalz. . . . . . . . . . . . . . . . . 914 1. Nachweis. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 914

a) Farbreaktion nach F. WEISS, b) Nachweis iiber das Chlorid, c) Weitere Nachweisverfahren 914

2. Bestimmung . . . . . . . . . . . . . . . . . . 914 a) Methode nach C. VON DER HEIDE und R. FOLLEN 914 - b) Weitere Bestimmungsverfahren 916

IV. p-Hydroxybenzoesaure und ihr Natriumsalz . . . . . . . . . . . 916 1. Nachweis. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 916

a) Nachweis mit Millons Reagens. b) Weitere Nachweisverfahren 916 2. Bestimmung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 917

a) Colorimetrische Methode, b) Weitere Bestimmungsmethoden 917 V. Ester der p-Hydroxybenzoesaure und die Natriumsalze. . . . . . . . . 918

1. Nachweis. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 918 a) Allgemeiner Nachweis durch Farbreaktionen 918 - b) Nachweis der einzeInen Ester iiber die entsprechenden Alkohole 920 - c) Weitere Nach­weisverfahren 921

2. Bestimmung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 921 a) Bestimmung mit Millons Reagens 921 - b) Bestimmung iiber die p-Hydroxybenzoesaure 922 - c) Bestimmung liber die Alkohole, d) Weitere Bestimmungsverfahren 923

VI. Salicylsaure und ihr Natriumsalz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 924 1. Nachweis. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 924

a) Allgemeiner Nachweis 924 - b) Nachweis in Fleisch- und Fischerzeug­nissen, c) Nachweis in Fett 925 - d) Nachweis in Milch, e) Nachweis in Obstsaften, f) Nachweis in Essig, g) Nachweis in Wein 926 - h) Weitere Nachweisverfahren 927

2. Bestimmung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 927 a) Colorimetrische Bestimmung mit Eisen(III)-chlorid 927 - b) Bestimmung in Wein 929 - c) Weitere Bestimmungsverfahren 930

VII. Sorbinsaure und ihre Salze. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 930 1. Nachweis. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 930

a) Nachweis nach H. SCHMIDT 930 - b) Weitere Nachweisverfahren 931 2. Bestimmung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 931

a) Methode nach H. SCHMIDT 931 - b) Methode nach W. DIEMAIR und K. FRANZEN 934 - c) Weitere Bestimmungsverfahren 935

C. Sonstige organische Verbindungen. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 935 I. Diphenyl . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 935

1. Nachweis. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 935 a) Methode nach E. BOHM 935 - b) Weitere Nachweismethoden 936

2. Bestimmung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 936 a) Methode nach H. BOHME und G. HOFMANN 936 - b) Methode nach S.W. Souer und G. MArER-HAARLANDER 938 - c) Methode nach B. KOE-THER 939 - d) Weitere Bestimmungsmethoden 940

II. o-Phenylphenol und sein Natriumsalz. . . . . . . . . . . . . . . . . . 941 1. Nachweis. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 941

a) Methode nach E. BOHM 941 - b) Weitere Nachweisverfahren 942 2. Bestimmung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 942

a) Methode nach H. BOHME und G. HOFMANN 942 - b) Methode nach W. THODE 943 - c) Weitere Bestimmungsverfahren 944

III. Formaldehyd und formaldehydabgebende Stoffe (z.B. Hexamethylentetramin) 944 1. Nachweis. . . . . . . . . • . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 944

a) Allgemeiner Nachweis 944 - b) Nachweis in Fleischerzeugnissen 945 -c) Nachweis in Milch, d) Nachweis in Fett, e) Nachweis in Wein (amtl.

Methode) 946 2. Bestimmung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 946

a) Bestimmung mit Chromotropsaure 946 - b) Bestimmung mit Dimedon, c) Jodometrische Bestimmung, d) Kaliumcyanid-Verfahren 947 - e) Queck­silber-Verfahren 948

Zeitschriftenliteratur. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 948

xxn Inhaltsverzeichnis

Fremde Sto1le - Antio:xydantien. Von Prof. Dr. A. SEHER, Miinster i. W. (Mit 3 Ab­bildungen)

I. Allgemeine tlbersicht 952 1. Einleitung 952 2. Wirkungsweise 952 3. Synergisten . . . 953 4. Einfliisse auf die Wirkung. . 954 5. Messungen der Wirksamkeit. . . . . . . . . . . . . 955

a) Vergleich der Wirksamkeit 955 - b) Priifmethoden 956 II. Anwendung . . . . . . . . . 959

1. N atiirliche Antioxydantien . . . . . . . . . . . . . . 959 2. Synthetische Antioxydantien . . . . . . . . . . . . . 961

III. Analyse der Antioxydantien . . . . . . . . . . . . . . . 964 1. Qualitative Priifungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 964

a) Allgemeine Erkennungsmethoden 964 - b) Identifizierungs-Reaktionen 965 - c) Spektrographische Untersuchungen 967

2. Trennungen von Gemischen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 967 a) Papier-Chromatographie, b) Diinnschicht-Chromatographie, c) Spezielle Verfahren 968

3. Quantitative Bestimmungen .................... 968 a) Titrations-Verfahren, b) Spektrographische Methoden, c) Colorimetrische Bestimmungen 969 - d) Weitere Verfahren 970

IV. Zulassung von Antioxydantien 970 1. Allgemeine Anforderungen. 970 2. Gesetzliche Bestimmungen. 97l

Bibliographie . . . . . . . . 973 Zeitschriftenliteratur. . . . . 973

Fremde Sto1le - Farbsto1le. Von Dr. H. WOIDICH, Wien. Siehe am SchluB des Bandes, S. 1247

Fremde Stotle - Schiidlingsbekiimpfungsmittel - Riickstiinde in Lebensmitteln. Von Prof. Dr. R. FRANCK und Dr. G. BREssAu, Berlin. (Mit 1 Abbildung) A. Allgemeines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 977

1. Einfiihrung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 977 2. Gebrauchliche Schiidlingsbekampfungs- und Vorratsschutzmittel . 978 3. Riickstandsanalyse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 979

B. Einfiihrung in die Arbeitsweisen und Methoden der Riickstandsanalytik . 980 C. Analysenverfahren . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 985

I. Fungicide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . 985 a) Captan, Phaltan 985 - b) Quintozen, Tecnazen, 1.3.5-Trichlor-2.4.6-Tri­nitrobenzol, 1.2.4-Trichlor-3.5-dinitrobenzol, Thiocyano-2.4-dinitrobenzoI986-c) Dithianon, d) Dodin 987 - e) Dithiocarbamat- und Thiuramdisulfid-Riick­stande (DPTD, Ferbam, Maneb, Metiram, TMTD, Zineb, Ziram) 988 -f) Karathan, g) Kupferverbindungen 989 - h) Schwefel, Calcium-Polysulfide, i) Quecksilberverbindungen 990 - k) Fentin 991

II. Insecticide und Acaricide. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 992 1. Chlorierte Kohlenwasserstoffe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 992

a) Aldrin, Dieldrin, Endrin 994 - b) Chlordan 995 - c) Heptachlor, d) DDT 996 - e) Lindan, f) Methoxychlor 998 - g) Kelthan, h) Endo­sulfan, i) Toxaphen 999

2. Acaricide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1000 a) Chlorbensid, b) Chlorfenson 1000 - c) Tetradifon, d) Tetrasul, e) 2.2-Di­methylacrylsaure-ester 1001 - f) Chinothionat 1002

3. Organische Phosphorverbindungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1002 a) Schwefelfreie Phosphorsaureester. . . . . . . . . . . . . . . . . . 1006

a) Dibrom, Dichlorvos 1006 - {J) Trichlorphon, y) Mevinphos 1007 -d) PhoBphamidon 1008 - e) Dimefox 1009

b) Thiophosphorsaureester. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1009 a) Chlorthion, Parathion, Parathion-methyl 1009 - {J) Delnav, y) Deme-ton, Demeton-methyl, Demeton-O-methylsulfoxid, Disulfoton 1011 -d) Diazinon 1014 - e) Dimethoat 1015 - C) Endothion, 1}) Ethion, {)) Fenthion 1016 - ,) Azinphos-methyl 1017 - ,,) Malathion 1018 -A) Phenkapton, p) Sulfotepp 1019

Inhaltsverzeichnis XXIII

4. Insecticide Carbamate. . . . . . . . 1020 a) Carbaryl 1020 - b) !solan 1021

5. Insecticide aus pflanzlichen Rohstoffen 1021 a) Derris . . . . . 1021 b) Pyrethrine . . . 1022 c) Piperonylbutoxid 1023 d) Nicotin 1023

6. Begasungsmittel 1024 a) Acrylnitril. . 1024 b) Blausaure·. . 1025 c) Athylenoxid. 1025 d) Methylbromid 1026 e) Phosphorwasserstoff. . 1026

7. Arsen- und Selenverbindungen . 1027 a) Arsenverbindungen 1027 b) Selenverbindungen . . .. . . 1027

III. Mittel zur Beeinflussung von Wachstumsvorgangen .. .. . .... 1028 a) Chlorpropham, Propham 1028 - b) lX-Naphthylessigsaure, lX-Naphthylessig­sauremethylester 1029

IY. Molluscicide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1029 Metaldehyd . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1029

V. Nematicide. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1030 a) D-D, b) Dazomet, Methylisothiocyanat, Vapam 1030

Bibliographie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1031 Zeitschriftenliteratur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1032

Weitere fremde Stoffe. Von Prof. Dr. H. MUHLSCHLEGEL, Berlin A. Quellstoffe (Verdickungs-, Binde- und Geliermittel, Stabilisatoren). . . . . ., 1051

I. Allgemeiner Uberblick. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 1051 II. Allgemeiner Nachweis von Quellstoffen mit Hille von Viscositatsmessungen. 1052

1. Vorbemerkung. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1052 2. Priifung auf wasserlosliche Quellstoffe, ausgenommen Agar-Agar und

Gelatine. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1052 3. Nachweis yon Agar-Agar und Gelatine ................ 1055 4. Priifung auf wasserunlosliche Gele der Alginsaure und des niederveresterten

Pektins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 1055 5. Nachweis yon Quellstoffen durch Viscositatsmessungen nach Zusatz von

Elektrolyten und pektolytischen Enzym-Praparaten . . . . . . .. 1056 III. Nachweis von Quellstoffen durch Fiillungs- und Farbreaktionen. . . .. 1058

1. Allgemeine Fiillungs- und Farbreaktionen . . . . . . . . . . . .. 1058 2. Spezielle Reaktionen zur Unterscheidung von Pektinen und .t\lginaten. 1059

IY. Papier- und diinnschicht-chromatographische Methoden zum Nachweis von Quellstoffen . . . . . . . . . . . . . . 1066 1. Vorbemerkung. . . . . . . . . . . . 1066 2. Isolierung und Hydrolyse der Quellstoffe 1067 3. Chromatographie der Hydrolysate . . . 1068

V. Spezielle Untersuchungsverfahren. . . . . 1070 VI. Mikroskopischer Nachweis von Quellstoffen. 1074

B. Emulgatoren. . . . . . . . . . . . . . . . 1074 I. Allgemeiner Uberblick. . . . . . . . . . . . 1074

II. Abtrennung der Emulgatoren aus den Lebensmitteln 1077 1. Abtrennung der Emulgatoren aus nicht-fetthaltigen Lebensmitteln 1077 2. Abtrennung der Emulgatoren aus Fetten und fetthaltigen Lebensmitteln 1077

a) Verfahren zur Extraktion von Emulgatoren aus Fetten und fetthaltigen Lebensmitteln. . . . . . . . . . . . . . . . . . 1077

b) Spezielle Extraktionsverfahren fiir einige Emulgatoren 1078 3. Abtrennung der Emulgatoren aus waBrigen Losungen. . . . . . .. 1079

III. Allgemeine Nachweismethoden fUr Emulgatoren . . . . . . . . . .. 1079 1. Messung der Oberflachenspannung . . . . . . . . . . . . . . .. 1079 2. Unspezifische Vorprobe auf Grund der losungsvermittelnden Wirkung. 1080 3. Nachweis von anion- und kationaktiven Emulgatoren durch Fallung mit

entgegengesetzt geladenen groBen lonen. 1080 a) Priifung auf kationaktive Stoffe. .. . 1080 b) Priifung auf anionaktive Stoffe . . . . . . . . . . . . . . .. 1080

XXIV Inhalt8verzeichnis

4. Nachweis von anion- und kationaktiven Emulgatoren durch Bildung yon Farbstoffkomplexen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

5. Unspezifische Vorprobe auf verschiedene Emulgatoren . . . . . . . . . 6. Verfahren zur Trennung verschiedener Emulgatoren voneinander .... 7. Weitere Reaktionen zur Charakterisierung einzelner Emulgatoren . . . .

IV. Spezielle Nachweismethoden fiir die bei Lebensmitteln am haufigsten anzu­treffenden Emulgatortypen. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1. Vorbemerkung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2. Nachweis von Mono- und Diglyceriden der Fettsauren . . . . . . . . .

Papierchromatischer Nachweis von Mono- und Diglyceriden in Getranke-grundstoffen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

3. Nachweis von Glyceriden der Weinsaure und Acetylweinsaure. a) Weinsaureglyceride .............. . b) Acetylweinsaureglyceride .............. .

4. Nachweis von Glyceriden der MiIchsaure ......... . 5. Nachweis von Glyceriden der Citronensaure ........ . 6. Nachweis von Glyceriden veresterter Hydroxyfettsauren . . . . . . . . 7. Nachweis von Emulgatoren aus Additionsverbindungen von Maleinsaure­

anhydrid an Glyceride konjugierter ungesattigter Fettsauren (Diels-Alder-Verbindungen) .................... .

8. Nachweis von Polyglyceriden, insbesondere der Weinsaure .. 9. Nachweis von Saccharose-Fettsaureestern. . . . . . . . . .

a) Isolierung des Emulgators aus den einzelnen Lebensmitteln b) Spezifischer Nachweis. . . . . . . . .

10. Nachweis von Sorbitan-Fettsaureestern ... ll. Nachweis von Fett8aurealkanolamiden. . . 12. Nachweis von Polyoxyathylenverbindungen.

a) Allgemeiner Uberblick. . . . . . . . . b) Abtrennung aus Lebensmitteln. . . . c) Nachweisreaktionen. . ...... . d) Chromatographische Nachweisverfahren e) IR-spektroskopischer Nachweis. . .. f) Quantitative Bestimmung . . . . . .

13. Nachweis von Saponinen .............. . C. Fremde Stoffe, die aus Kunststoffen auf Lebensmittel iiberwandern

I. Allgemeiner Uberblick . . . . . . . . . . . . . . . . . 1. Katalysatoren. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2. Emulgatoren und Schutzkolloide . . . . . . . . . . . . . . . 3. StabiIisatoren (Licht- und Alterungsschutzmittel, Antioxydantien) . 4. Gleitmittel, Formtrennmittel 5. Weichmacher. . . . . .. .. 6. Fiillstoffe, Tragerstoffe. . . . . . 7. Farbstoffe . . . . . . . . . . . 8. Antistatika. . . . . . . . . . .

II. Ermittlung der Art eines Kunststoffes III. Extraktionsteste. . . . . . . . . . IV. Priifung auf Weichmacher . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1. Extraktion der Weichmacher aus den Kunststoffen und Bestimmung des Weichmachergehaltes . . . . . . . . . . . .

2. Ermittlung der Art des Weichmachers .......... . a) Qualitative Priifung auf Heteroelemente. . . . . . . . . b) Orientierende Verseifungsprobe. . . . . . . . . . . . . c) Identifizierung von Weichmacherkomponenten ....... .

~) Priifung auf Ester der Phthalsaure, fJ) Nachweis von Phosphor­saureestern des Phenols, der Kresole und der Xylenole lll7

d) Chromatographischer Nachweis von Weichmachern ........ . e) Infrarotspektroskopische Untersuchung von Weichmachern .... .

3_ Nachweis von Weichmachern in Lebensmitteln ........... . V. Priifung aufStabiIisatoren (Licht- und Alterungsschutzmittel, Antioxydantien)

VI. Priifung auf Emulgatoren. . . . . . . . VII. Weitere Priifungen auf extrahierbare Stoffe

1. Priifung auf Formaldehyd 2. Priifung auf Phenole. . 3. Priifung auf Amine ... 4. Priifung auf Isocyanate .

1081 1083 1083 1084

1085 1085 1085

1086 1088 1088 1090 1090 1090 1091

1092 1093 1095 1096 1096 1097 1098 1099 1099 llOO nOI n04 n05 1106 1106 ll06 1106 1106 1108 ll08 1109 1110 1111 1112 1112 1112 1113 1115

1115 1116 1116 1116 1116

1119 1124 1124 1125 1126 1127 1127 1127 1128 1128

Inhaltsverzeichnis

5. Priifung von Polystyrolen auf mono meres Styrol 6. Priifung von Styrol-Acrylnitril-Mischpolymerisaten auf monomeres Aeryl-

nitril . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7. Priifung von Polyamiden auf monomeres B-Aminoeaprolaetam

D. Uberzugsmittel . Bibliographie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Zeitsehriftenliteratur. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Die funktionelle Gruppenanalyse. Von Dr. K.M. BURGER, BurghausenjObb. Einleitung. . . . . . . . . . . . . . . . .

I. Kohlenwasserstoffgruppen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1. Bestimmung der C-Methylgruppe .............. . 2. Bestimmung der Isopropylidengruppen . . . . . . . . . . . . 3. Bestimmung der C=C.Doppelbindung und der C=C-Dreifachbindung und des

Grades der Ungesattigtheit organischer Verbindungen . II. Sauerstoff enthaltende Gruppen. . . . . . .

1. Die Analytik der Hydroxylfunktion. . . . 2. Die Bestimmung des aktiven Wasserstoffes 3. Analytik von Polyalkylenoxidverbindungen 4. Die Carbonvlfunktion und ihre Derivate. . ;,. Die Bestiminung von 1.2-Epoxyverbindungen (J. Die Bestimmung der Carboxylgruppe ...

a) Die Titration . . . . . . . . . . . . b) Die Vmwandlung in Metallsalze ....

7. Analytik von Derivaten der Carbonsauren . a) Ester .. b) Saureamide c) Saurechloride

8. Bestimmung der Peroxidgruppe (aktiver Sauerstoff) III. Stickstoffenthaltende Gruppen . . .

1. Amine ........... . a) Primare Amine ...... . b) Sekundare und tertiare Amine . c) Zusammenfassendes zur Analytik von Amingemischen

2. Aminosauren. . . . . . . . . . . . . . . . . 3. Amide .................. . 4. Nitrile, Isonitrile, Isocyanate und Isothiocyanate . 5. Nitroso- und Nitroverbindungen . . . 6. "-eitere organische Stiekstoffunktionen

I"\'. Schwefel enthaltende Gruppen . . . . . 1. Mercaptane . . . . . . . . . . . . 2. Derivate der Thiokohlensaure . . . . 3. Organische Ester und Halbester der Schwefelsaure und der schwefligen Saure 4. Organo-Halogen-Verbindungen und Organo-Phosphorverbindungen . 5. Organo-Metallverbindungen

Bibliographie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Zeitschriftenliteratur. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Die statistische Auswertung von Analysenergebnissen. Von Dozent Dr. K. DOERF­FEL, Merseburg. (Mit 16 Abbildungen)

I. Der Begriff des Fehlers . . . . . . . II. Die GauJ3verteilung . . . . . . . . .

III. Der Zufallsfehler im Analysenverfahren IV. Reproduzierbarkeit von MeJ3werten . .

1. Einzelwerte (Streubereich) 2. Mittelwerte (Vertrauensbereich) .. . . . . 3. Die Anwendung von Streu- und Vertrauensbereich

V. Statistische Priifverfahren . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1. Vergleich zweier Standardabweichungen (F-Test) ....... . 2. Vergleich von mehr als zwei Standardabweichungen (Bartlett-Test) 3. Vergleich zweier Mittelwerte (t-Priifung) 4. Ausreissernachweis . . . . . . . . . .

XXV

1128

1129 1129 1129 1135 1136

1142 1144 1144 1145

1146 1150 1151 1156 1157 1158 1163 1165 1165 1166 1167 1168 1169 1169 1169 1170 1170 1172 1175 1175 1176 1176 1177 1178 1179 1179 1180 1181 1183 1184 1185 1185 1186

1194 1195 1198 1204 1204 1206 1207 1208 1209 1211 1213 1215

XXVI Inhaltsverzeichnis

VI. Einfache Varianzanalyse. . . . . . . . . . . . . . . . . 1216 VII. Funktioneller Zusammenhang von MeBergebnissen. . . . . . 1222

1. Bestimmen empirischer Funktionen (Regressionsrechnung) . 1222 2. Priifung auf gegenseitigeAbhangigkeit zweierVariablen(Korrelationsrechnung) 1227

VIII. Priifung auf systematische FeWer . . . . . . . . . . . . 1229 1. FeWernachweis bei Routineanalysen. . . . . . . . . . ] 229 2. Priifen auf systematische Fehler neuer Analysenverfahren 1231 3. Nachweis von Ursachen systematischer Fehler 1235

IX. Rechenhilfsmittel 1240 Bibliographie 1245 Zeitschriftenliteratur. . 1246

Fremde Stofte - Farbstofte. Von Dr. H. WOIDICH,Wien. (Mit 4 Abbildungen) A. Einleitung . . . . . • . . . . . . . . . . . B. Bestandigkeit der Lebensmittelfarbstoffe. . . . . . . . . . . . . C. Isolierung der Farbstoffe aus den Lebensmitteln. . . . . . . . . .

I. Allgemeine Verfahren zur Isolierung wasserl6s1icher Farbstoffe aus Lebens-mitteln ................... .

1247 1251 1253

1253 1. Wollfadenmethode . . . . . . . . . . . . . . 1253

a) Isolierung der kiinstlichen Farbstoffe aus Wein . 1254 a) Verfahren nach H. THALER und F.H. MUHLBERGER (1958) 1254 -P) Verfahren nach J. DESHUSSES und P. DESBAUMES (1956), y) Verfah-ren nach E. PORTAL und J. BONASTRE (1954) 1255 - <5) Verfahren nach \V.SALATI (1954) 1256

b) Allgemeines Verfahren nach H. THALER und G. SOMMER (1953 b) .... 1256 a) Lebensmittel aufStarkebasis, P) Lebensmittel auf Gelatinebasis, y) Vor­wiegend 'Zucker enthaltene Lebensmittel 1256 - il) Stark fetthaltige Lebensmittel 1257

c) Allgemeines Verfahren nach I.S.-L.Rurz (1956) ........... 1257 a) Getranke, Sirupe, Lik6re und in Wasser losliche Lebensmittel 1257 -P) Starke- und cellulosehaltige Lebensmittel, y) EiweiBreiche Lebens­mittel 1258

d) Verfahren nach H. TmEL (1958) . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1258 a) Backwaren 1258-P) Wurst, y) Modifikation von J. PELTZER (1958) 1259

2. Chinolinextraktion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1260 a) Herstellung der fiir die Extraktion notwendigen waBrigen Losung . . . 1260

a) Lebensmittel ohne Vorextraktion 1260 - P) Lebensmittel mit Vor­extraktion 1261

b) Extraktion der Farbstoffe aus waBriger Losung oder Suspension. c) Extraktion der Farbstoffe aus der Chinolinlosung . d) Modifikation von H. ONRUST und F. HOEKE (1958) .

3. Isolierung durch Ionenaustauscherharze. . . . . . . a) Verfahren von M. DOLINSKY und CH. STEIN (1962). . b) Modifikation von CH. GRAICHEN und J.C. MOLITOR (1963) .

1261 1262 1262 1263 1263 1264

4. Extraktion mit Hilfe quaternarer Ammoniumverbindungen . . . . . . . 1267 a) Vorschrift von B. DREVON und J. LAUR, b) Modifikation von J. VOL­LAlliE-SALVA 1267 - c) Weitere Vorschriften 1268

5. Losungsmittelextraktion. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1268 6. Adsorption an Aluminiumoxid. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1270

a) Verwendung von saurem Aluminiumoxid nach J. ILLI (1963) . . . . . 1270 b) Verwendungvon saurem Aluminiumoxidnach Y. YANUKA u.Mitarb. (1963) 1271

a) In Wasser losliche oder mit Wasser mischbare Lebensmittel, P) In Wasser schwer losliche oder unlosliche Lebensmittell271

II. Allgemeine Verfahren zur Isolierung fettloslicher Farbstoffe aus Lebensmitteln 1272 1. Adsorption an Aluminiumoxid. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1272

a) Arbeiten von H. THALER . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1272 a) Nachweis einer Farbung von Lachs bzw. Seelachs, P) Eigelb, y) Teig­waren, il) Tomatenmark 1273

b) Arbeiten von M. MOTTIER und M. POTTERAT 1273 - c) Verfahren nach I.S.-L.Rurz, d) Verfahren nachR.S.SILK, e) Verfahren nachA.MoNTAG 1274

Inhaltsverzeichnis XXVII

2. Siiureextraktion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1275 a) Ausschiittelung nach H.M. Espoy und H. M. BARKETT (1955) -b) Ausschiittelung nach W.LINDBERG (1956) 1275

3. Losungsmittelextraktion. . . . . . . . . . . . . . . 1276 a) Mit Dimethylformamid, b) Mit Dimethylsulfoxid 1276

III. Isolierung kiinstlicher Farbstoffe aus speziellen Lebensmitteln 1277 1. Vorschriften fUr spezielle Lebensmittel . . . . . . . . 1277

a) Backwaren, b) Fischerzeugnisse 1277 - c) Fleischwaren, d) Friichte, Fruchtkonserven 1278 - e) Gewiirze, f) Kiise 1280 - g) Teigwaren, h) Zuk­kerwaren 1281

2. Uberblick iiber Vorschriften fUr einzelne Lebensmittel. . . . . . . . . . 1282 IV. Isolierung spezieller Farbstoffe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1282

D. Bestimmung der Klassenzugehorigkeit bzw. 1. Bestimmung der Klassenzugehorigkeit .

II. Gruppeneinordnung. . . . . . . . .

Gruppeneinordnung von Farbstoffen 1284 1284 1287

E. Chromatographische Trennung der Farbstoffe. 1. Papierchromatographie . . . . . . . .

1. Arbeiten bis 1955. . . . . . . . . . a) Vorschrift von H. THALER und G. SOMlIIER (1953a) .

<X) FlieJ3mittel 1292 - fJ) Farbreaktionen 1299 b) Farbreaktion nach P. JAX und H.AuST (1953).

2 .. lrbeiten 1956-1960 . . . . . . . . . a) Trennungen fettloslicher Farbstoffe ..... . b) Trennungen wasserloslicher Farbstoffe . . . .

<X) FlieJ3mittel von J.C. RIE:I1ERSMA und J.F.~I. HESLINGA 1302 -fi) Verfahren nach K. WOIDICH u. Mitarb. 1304

3. Xeuere Arbeiten ab 1961 . . . . . . . . . . . . . . . . . a) Fett16sliche Farbstoffe, b) Wasserlosliche Farbstoffe 1308 - Verfahren Yon Y.YANUKA u. Mitarb. (1962) 1309

II. Diinnschichtchromatographie. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1. Trennung fettloslicher Farbstoffe. . . . . . . . . . . . . . . . . . .

a) Vorschrift von J. W.C. PEEREBomr (1961), b) Vorschrift VOIl J. DAYIDEK u. Mitarb. (1961) 1311

2. Trennung wasserloslicher Farbstoffe. . . . . Vorschrift von P. WOLLENWEBER (1962) 1312

III. i-laulenchromatographie . . . . . . . . . . . 1. Verfahren von H.THALER und R. SCHELER (1952). 2. Verfahren nach P. JAX und H.AuST (1953) 3. Verfahren nach CH. GRAICHEN u .. Mitarb. (1955)

a) Isolierung der Farbstoffe aus dem Lebensmittel, b) Saulenchromato­graphie wasserloslicher Farbstoffe auf Cellulosepulver 1317 - c) Erganzung von R.N. SCLAR und K.A.FREE:I1AN (1955) 131

4. Verfahren von H. SUTER und H. HADORN (1960) ...... . 5. Verfahren nach Y. YANUKA u. Mitarb. (1963) ........ .

1290 1290 1292 1292

1299 1300 1300 1301

1308

1310 1311

1312

1313 1314 1316 1317

1318 1319

F. Elektrophoretische und polarographische Bestimmung von Farbstoffen. 1321 1. Elektrophorese . . . . . . . . . . . . . . . . 1321

II. Polarographie. . . . . . . . . . . . . . . . . 1322 G. Spektralphotometrische Untersuchung von Farbstoffen. 1322

1. Messung im sichtbaren und UV-Bereich . . . . . 1322 II. Messungen im Infrarot-Bereich . . . . . . . . . 1330

Ill. Quantitative Messungen von Farbstoffmischungen. 1330

H. Vntersuchung der Rcinfarbstoffe . 1331 1. Regelung in den USA . . . . . . . . . . . . . 1332

II. FAO/WHO-Vorschlage . . . . . . . . . . . . 1333 Titantrichlorid-Titration 1333

III. Untersuchungsmethoden der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungs­gemeinschaft. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1334

IV. Leitsatze fUr Rcinheitsanforderungen an farbende Stoffe der Kommission zur Schaffung eines Lebensmittelbuches 1339

V. SchluJ3wort. 1341 Bibliographie . . . 1341 Zeitschriftenliteratur 1342

XXVIll fuhaltsverzeichnis

Organische Sauren. Von Prof. Dr. L. SCHMID, Wien, unter Mitarbeit von Dipl.-Chemiker ST. DIEMAIR, Frankfurt a.M. und H. LIBERT, Wien. Einleitung. . . . . . . . . . . . A. Allgemeine Methoden ....... .

I. MaBanalytische Verfahren . . . . 1. Volumetrische Verfahren . . .

a) Acidimetrische Bestimmung ............. . (X) Visuelle Verfahren 1356 - (J) Photometrische Titration 1359

1356 1356 1356 1356 1356

b) Oxidimetrische Bestimmung. . . . . . . . . . . . . . . . .. . 1359 a) Jodometrische Bestimmung 1359 - (J) Bestimmung mit Permanganat, y) Bestimmung mit Cer(IV)-Sulfat 1360

c) Titration in nicht waBrigen LOsungsmitteln . . . . . . . . . . . . . 1360 d) Aquametrie. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1361

2. Elektrometrische Verfahren ..................... 1361 a) Potentiometrie, b) Polarographie, c) Coulometrie, d) Konduktometrie 1361 - e) Hochfrequenztitration 1362

II. Gravimetrische Verfahren ........... . III. Spektralphotometrische Verfahren. . . . . . . . .

1. Absorption im Ultraviolett und sichtbaren Licht . 2. Absorption im Infrarot . . .

IV. Chromatographische Verfahren . 1. Saulenchromatographie . . . 2. Papierchromatographie . . . 3. Diinnschichtchromatographie 4. Gaschromatographie .... 5. Ionenaustauscherchromatographie

V. Vorberechnung einer Probe zur Saurenbestimmung VI. Saurenderivate . . . . . . . . . .

1. Allgemeines . . . . . . . . . . . . . . . . 2. \Veitere Derivate einzelner Sauren . . . . . .

B. Spezielle Methoden (Allgemeines und physikalische Eigenschaften - Chemische Eigenschaften - Qualitativer Nachweis - Quantitative Bestimmung) .

1. Acetessigsaure . . 2. Trans-Aconitsaure 3. Acrylsiiure. . 4. Adipinsaure . 5. Ameisensaure 6 . .Apfelsaure 7. Benzoesiiure. . 8. Bernsteinsaure . 9. Brenztraubensaure

10. Buttersaure . 11. i-Buttersaure. 12. Caprinsaure . 13. Capronsiiure . 14. CapryIsaure . . 15. Chlorbenzoesaure ..... 16. Linksdrehende Chlorogensaure 17. Citraconsaure . . 18. Citronensaure . . 19. i-Citronensaure 20. TranB-Crotonsaure 21. Dehydracetsaure . 22. Essigsiiure . 22 a. Essigsaureanhydrid 23. Fumarsaure . 24. Gallussaure . 25. Glutarsaure . 26. Glycerinsaure 27. Glykolsiiure . 28. Glyoxylsaure. . . . . 29. p-Hydroxybenzoesaure 30. {J-Hydroxybuttersaure

1362 1362 1362 1362 1363 1363 1363 1366 1367 1367 1368 1370 1370 1371

1376 1376 1377 1378 1379 1380 1381 1383 1384 1385 1386 1388 1389 1390 1391 1392 1393 1394 1395 1396 1397 1397 1398 1400 1401 1402 1403 1404 1405 1406 1407 1408

31. KafIeesaure. . . . 32. a-Ketoglutarsaure . 33. Laurinsaure. . . . 34. Lavulinsaure . . . 35. Malonsaure. . . . . 36. Methylathylessigsaure 37. Milchsaure . _ . . . 38_ Monobromessigsaure . 39_ Mono-Chloressigsaure 40. Oxalsaure . 41. Propionsaure 42. Salicylsaure. . 43. Sorbinsaure. . 44. Tartronsaure . 45. Traubensaure. . 46. Tricarballylsaure 47. n-Valeriansaure 48. i-Valeriansiiure 49. Vanillinsaure 50. Weinsaure 51. Zimtsaure .

Bibliographie . . . Zeitschriftenliteratur Sachverzeichnis ..

Inhaltsverzeichnis XXIX

1409 1410 1410 1411 1412 1413 1414 1415 1416 1417 1419 1420 1421 1422 1422 1423 1424 1425 1425 1426 1428 1429 1433 1461

Verzeichnis der Mitarbeiter

Prof. Dr. rer. nat. LUDWIG ACKER, lnstitut fiir Lebensmittelchemie der Universitat 44 Munster/Westf., Piusallee 7

Dipl.-lng. Dr.-lng. GERHARD BRESSAU, Bun­desgesundheitsamt 1 Berlin 45, Unter den Eichen 82-84

Priv. Doz. Dr. phil. GEORG BENEDIKT BRU­BACHER, c/o F. Hoffmann-La Roche & Co. AG CH-4002 Basel/Schweiz

Dr. rer. nat. habil. KARL MAXIMILIAN BUR­GER, Lehrbeauftragter der Universitat Miinchen, lnstitut fUr anorganische Chemie 8263 Burghausen, MarktlerstraBe 33

Dipl.-Chemiker STEFAN DIEMAIB 6 Frankfurt a.M. Schwindstr. 9

Prof. Dr.-lng. Dr. phil. WILLIBALD DIEMAIB, Direktor des Univ.-Instituts fUr Lebens­mittelchemie 6 Frankfurt a.M., Georg-Voigt-StraBe 16

Doz. Dr. rer. nat. habil. KLAUS DOERFFEL, Technische Hochschule fUr Chemie "Carl Schorlemmer" Leuna-Merseburg x 42 Merseburg, Geusaer StraBe

Prof_ Dr. phil. nat. RUDI FRANCK, Direktor beim Bundesgesundheitsamt, Max-von­Pettenkofer-Institut 1 Berlin 33, Unter den Eichen 82-84

Dr. phil. nat., Dipl.-Chem. HANSFRIEDEL GUDJONS 6082 Morfelden, BerlinerstraBe 41

Chemiedirektor Dr. rer. nat. PAUL JOPPIEN 47 Hamm, Nordenwall 25

Prof. Dr. med. vet. LUDWIG KOTTER, Rektor der Universitat Miinchen 8 Miinchen 23, AnsprengerstraBe 4

Wiss. Oberrat Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. ERNST KROLLER 1 Berlin 33, Unter den Eichen 82-84

Dr. phil. Universitatsassistent HERMVN LIBERT A-I090 Wien/Osterreich, Wahringerstr. 38

Prof. Dr.-lng. HELMUT lVIUHLSCHLEGEL. Wissenschaftl. Rat, Bundesgesundheits­amt, Max-von-Pettenkofer-lnstitut 1 Bcrlin 33, Unter den Eichen 82-84

Dr. rer. nat. Dipl.-Chem. TITUS NIEDER­MAIER, BadischeAnilin-undSoda-FabrikAG 67 Ludwigshafen/Rhein

Dr. phil. nat. KONRAD PFEILSTICKER, Stad­tischer Chemierat, Stadt. Lebensmittel­Untersuchungsamt 6 Frankfurt a.M., Georg-Voigt-StraBe 16

Prof. Dr. rer. nat. GERHARD PFLEIDERER, 6 Frankfurt a.M., UlmenstraBe 6

Dr. rer. nat. WILHELM POSTEL, Oberchemie­rat, Stadt. Lebensmittel-Untersuchungs­amt und Univ.-lnstitut fiir Lebensmittel­chemie 6 Frankfurt a.M., Georg-Voigt-StraBe 16

HANSPETER PROBST, c/O F. Hoffmann-La Roche & Co. AG CH-4002 Basel/Schweiz

Dr. phil. nat. Dipl.-Chem. Apotheker, Lebens­mittelchemiker, Stadt. Chemierat WERNER RODDER 6 Frankfurt a.M., Georg-Voigt-StraBe 16

Dr. rer. nat. Dipl.-Chem. WERNER SCHAFER 4 Dusseldorf-Nord, NiederrheinstraBe 19

Prof. Dr. phil. LEOPOLD SCHMID, Lehrkanzel fUr Lebensmittelchemie der Universitat Wien A-I090 Wien/Osterreich, Wahringerstr. 38

Verzeichnis der Mitarbeiter XXXI

Priv. Doz. Dr. rer. nat. ERICH SCHN~]IDER, Direktor des Chemischen Landesunter­suchungsamtes Nordrhein-Westfalen 44 Miinster/Westf., GocbcnstraBc 36

Prof. Dr.-Ing. ARTUR SEllER, Stellvertr. Direktor der Bundesanstalt fiir Fett­forschung 44 Miinster/Westf., KronprinzenstraBe 12

Lebensmittelchemiker Dr. HANS SOMMER 7057 Endersbach, WaiblingcrstraBe 34

Prof. Dr. phil. habil. HELMUT THALER, Direk­tor des Instituts fiir Lebensmittelchemie der Technischen Hochschule 33 Braunschweig, FasanenstraBe 3

Dr. phil. J EAN PAUL VUILLEUMIER, Chemiker, c/o F. Hoffmann-La Roche & Co. AG CH-4002 Basel/Schweiz

Dr. phil. HERBERT WOIDICH A-1l90 Wien/Osterreich, BlaasstraBe 29