1963 2. Analyse v. Materialien d. Industrie, d. Handels u. d. Landwirtschaf~ 229

Im Reaktionsgemiseh der Synthese yon ~thylenglykol-monoiithyliither (Athylcellosolve) haben 1VI. R. L~o~ov und I. A. K o l ~ v ~ o v 1 fiberschfissiges Atha- no], Athylenglykol, Dii~thylenglykol-mono~thyl~ther (Carbitol) und auch kleine Konzentrationen yon Diathy]i~ther, Acetaldehyd, Di~thylacetal, Athylenglykol- di~thyl~ther und Di~thylenglykol-di~thyl~ther gefunden. Die Verff. benu~zten zur Identifizierung die Verwendung yon mit radioaktivem ~4C markierten Ausgangs- produkten, und zwar yon Athylenoxid sowie yon Athanol. Die Reaktionsmasse des Syntheseablaufes wird mit einer Destillationskolonne mit 30 theoretischen BOden rektifiziert und bei Fraktionen yon je 0,2--0,5 ml der Brechungsindex und die Aktivitgt nach der Verbrennung zu CO S gemessen.

12. ob~5. Chim. 82, 208--212 (1962) [l~ussisch]. LobaSevskij-Univ., Gorkij (UdSSI%). L. S o ~

Polarographische Untersuchung einiger Beimengungen in Cyclohexanon. Bei der polarographischen Reinheitspr'dfung yon Cyclohexanon (I) fanden T. S. ISvng, E. 1~. P~L]~T51~OVA und E. N. Z I T , ~ E R ~ ~, dab frisch dest. I in saurer LSsung an der I-Ig-Trolofelektrode nicht reduzier~ wird. Nach zweit~gigem S~ehen yon I unter i~ 2 $ritt eine Stufe bei -- 1,17 V (gegen ges~t~. Kalomelelektrode) auf. El~ ~, Q uncI Form der Stufe sind lo~-abh~ngig; E~/~ (25 ~ verschiebt sich yon --1,15V bei p~ 1,5 nach -- 1,52 V bei lO~ 7,5. Aus der Abh~ngigkeit yon i~ yon der ~She der Hg-S~ule (i~/1/h= 1,06--1,08) und dem Temperaturkoeffizienten yon i~ (etwa 1~ wird auf einen diffusionsbestimmten Vorgang geschlossen. Aus der 1]koviS-Gleichung ergab sich die Aufnahme yon 1 Elektron pro Molekfil der redu- zier~en Verbindung. Die Vermutung, dab es sich bei der reduzierten Verbindung um 2-Cyclohexyliden-cyclohexanon (II) handelt, das durch Autokondensation aus I entstanden ist, wurde dutch Zugabe yon syn~hetisiertem I I zu der polarographierten L6sung best~tigt. Der Gehalt an I I in I betr~g~ nach 5--7 Tager~ (unter l~e) 0,1~ . Bei Stehe~ yon I an Luft erniedi'igt sich die StufenhShe tier Welle yon I I nach einigen Tagen, and eine neue Stufe tr i t t bei --0,96 V auf. Dieser Vorgang ver- l~uft an Tageslicht0 oder im UV-Lich~ schneller als im Dunkeln. Die Ver~nderung beruht auf der Bildung eines Peroxides aus II . Die polarographische Bestimmung yon I I in I hat eine Empfmdlichkeit yon 0,02~ und einen relativen Fehler yon 3--60/0. Das t)eroxid l~Bt sich jodometrisch bestimmen. -- Aus]iihrung. Bestim- mung you I L Zu 5 ml I werden 5 m l i n KC1-LSsung, 0,5 ml 0,2 n Salzs~ure und 3 ml Wasser gegeben. Die LSsung wird mit Isoproloanol auf25 ml aufgeffill~ und nach 20 rain Durchleiten yon N~ polarogralohiert. Der Gehalt an I I ergibt sich aus einer Eichkurve. - - Bestimmung des Peroxids. Zu 5 ml I werden 10 ml ges~t~, methano- lische KJ-LSsung und 3 ml Eisessig gegeben, l~ach 40 rain Stehen im Dunkeln wird J~ mit 0,01 m Thiosulfat15sung bestimm~.

2. prikl. Chim. 8~, 634--637 (1962) [Russisch]. G. W ~ K ~ V S

Bestimmung des Gehaltes an l~2-Gliedern in Piperylen-Kautsehuk. I)er Ein- fluB der Zersetzungsbedingungen des Ozonids yon polymerem Piperylen (Penta- dien-l,3) auf den Gehalt an den aus 1,2-Gliedern gebildeten Ozonisierungsprodukten Essigs~ure und Acetaldehyd wurden yon A. I. JAKv~5n~ und V. K. S ~ o v ~ ~ untersucht. Da die Essigs~uremenge mit0 zunehmender Oxyda~ionskraft des Zer- setzungsmittels stark zunimmt, wurde im FaHe der oxydativen Spal~ung eine sekund~re Reaktion, die zur Bfldung yon Essigs~ure fiihr~, angenommen. Gleich- zeitig wies die normalerweise aus 1,4-Gliedern gebildete l~ethylbernsteins&ure einen entsprechenden Fehlbetrag auf, was durch die schon yon ZIEaLE~ ~ beobachtete Formiat-Peroxid-Umlagerung erkli~rt werden kann. Um festzustellen, ob diese sekundare Reaktion vielleicht schon bei der Ozonisation stattfindet, wurde das Epoxid des Piloerylen-Kau~sohuks ~ dargestell~ und mit Jods~ure zersetzt. Der aus