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WOLFGANG SAUERERTILMAN REINER

Ob kalifornischer LEV II-Emissionsstandard oder die sich ab-zeichnende Euro-5-Abgasnorm: Die politischen Rahmen-bedingungen für Kraftfahrzeuge mit Verbrennungsmotor

verschärfen sich weiter und sorgen bei Automobilherstellern undZulieferern für einen weiteren Innovationsschub.Die Aufgabe derIngenieure lautet dabei vereinfacht, einerseits den Verbrauch vonOttomotoren in die deutlich niedrigere Region von Dieselaggre-gaten zu drücken. Andererseits sollen die selbstzündenden Die-selmotoren so sauber wie Benziner werden.

Grenzwerte und Normen

Vor allem Dieselmotoren, deren spezifische Emissionen anRußpartikeln (Feinstaub) und Stickoxiden (NOx) zurzeit die öf-fentliche Diskussion prägen,sind Gegenstand zahlreicher Entwick-

lungsaktivitäten, denn der Gesetzgeber stellt hohe Anforderun-gen. So betragen die zulässigen Höchstwerte für Dieselfahrzeugebis 3,5 t für Feinstaub nach der aktuellen Abgasnorm Euro 40,025 g/km und für Stickoxide 0,25 g/km. Die Euro-5-Norm, dieim September 2009 in Kraft tritt, bringt für diese Fahrzeugklassenoch niedrigere Grenzwerte: Für NOx-Freisetzung ist eine Verrin-

Materialien fürsaubere Dieselmotoren

Technische Kunststoffe. Die Technologie der selektiven katalytischen Reduktion

(SCR) kann durch den Einsatz einer wässrigen Harnstofflösung dazu beitragen, die

Stickoxidemissionen von Dieselmotoren deutlich zu reduzieren. Damit ergibt sich

ein weiteres Feld für die Anwendung

technischer Kunststoffe, die sich dabei

neuen Anforderungen bezüglich

ihrer chemischen Beständigkeit stellen.

Alle Nutzfahrzeugeüber 6 t Gesamtgewichtvon DaimlerChryslerbesitzen eine alsBluetec bezeichneteAbgasreinigung aufSCR-Basis (Foto: Daimler-

Chrysler)

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Bild 1. Tankmodulaus POM: Das Mate-rial verbindet sehrhohe Kraftstoff- undChemikalienbestän-digkeit mit guter Dau-erwärmebeständig-keit und einem gutenelektrischen Isolier-vermögen

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gerung um mehr als 20 % auf 0,18 g/km beschlossen worden. DiePartikel-Emission soll – ebenso wie vom amerikanischen LEV II-Entwurf vorgesehen – nur noch bei 0,005 g/km liegen. Dies ent-spricht einer Reduktion um 80 % gegenüber der Euro-4-Norm.Bei den schweren Lastkraftwagen, deren Ausstoß in der Einheitg/kWh angegeben wird,gilt nach der Euro-4-Norm ein Grenzwertfür die Stickoxid-Emission von 3,5 g/kWh.Unter der Euro-5-Normstellt man sich auf einen Wert von nur noch 2,0 g/kWh ein.

Mit den heutigen Technologien werden diese ambitioniertenZiele nicht zu erreichen sein. Eine Kombination von verschie-densten Innovationen aus den Bereichen Wärmemanagement,Verbrennungstechnik, Aufladung, Abgasrückführung und Ab-gasnachbehandlung ist erforderlich.

Stickoxide im Abgas reduzieren

Während Partikelfilter die Feinstaubemissionen eines Dieselmo-tors senken, setzen die Automobilhersteller beim Kampf gegendie Stickoxide auf das neue SCR-Verfahren (Selective CatalyticReduction), das mit AdBlue arbeitet: AdBlue ist eine hochreine,wässrige Harnstofflösung, die in einem Zusatztank mitgeführtwird und als Reduktionsmittel fungiert. Über ein Dosierventilwird AdBlue in den vorgereinigten Abgasstrom eingedüst. Da-bei zersetzt es sich durch die Wärme im Abgas zu Ammoniak,das dann in einem nachgeschalteten SCR-Katalysator die Re-duktion der Stickoxide zu unschädlichem Stickstoff und Was-

ser bewirkt. Alseiner der führen-den europäischenHarnstoffprodu-zenten hat dieBASF AG AdBlueim Produktsorti-ment.

Als erster Fahr-zeughersteller bie-tet DaimlerChrys-ler seine Bluetecgenannte Abgasrei-nigung auf SCR-

Basis seit Anfang 2005 für alle Nutzfahrzeuge über 6 t Gesamtge-wicht an (Titelbild). Über 20 000 Fahrzeuge sind nach Unterneh-mensangaben bereits mit der Technik ausgestattet und erfüllendie Euro-5-Norm. Scania, MAN, DAF, Iveco, Renault und VolvoTrucks setzen ebenfalls auf die SCR-Technik mit AdBlue. Undauch für Pkw zeichnet sich der Einsatz der Harnstofftechnik in-zwischen ab. Laut Ankündigung der Mercedes-Car Group wirddas Modell E 320 als erster Serien-Pkw mit Bluetec ausgerüstetsein. Zunächst nur in Nordamerika erhältlich, wird der Bluetec-Pkw bis 2008 auch in Europa auf dem Markt sein. Bislang tankendie Fahrzeuge AdBlue noch größtenteils über die Betriebshöfe derSpeditionen und Busunternehmen. Für den zukünftigen Bedarfsoll ein flächendeckendes Tankstellennetz aufgebaut werden.

Materialien und Anwendungen

Die klassischen Vorteile des Werkstoffs Kunststoff kommen auchbeim Einsatz in SCR-Systemen auf der Basis von AdBlue zumTragen: nahezu beliebige Formbarkeit, geringes spezifisches Ge-wicht und sehr niedrige spezifische Kosten bei großen Stück-zahlen. Viele etablierte Metalle und auch die üblichen Glassor-ten sind dagegen wegen ihrer unzureichenden Beständigkeit ge-gen AdBlue und/ oder aufgrund eines hohen Risikos der Kon-

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BASF AGD-67056 LudwigshafenFachpresseTel. +49 (0) 6 21/60-43348Fax +49 (0) 6 21/60-49497E-Mail: sabine.philipp@basf.comwww.basf.de/adblue;www.basf.de/kunststoffe

Herstelleri

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tamination von AdBlue im direkten Kontakt mit der Harn-stofflösung nicht zu verwenden. Zu diesen Metallen gehörenKupfer, kupferhaltige Legierungen, Zink, Eisen, unlegierte undverzinkte Stähle sowie Aluminium und seine Legierungen.

Von den zahlreichen Vorrichtungen und Behältern an Borddes Fahrzeugs, die mit AdBlue in Kontakt kommen könnten,lassen sich viele aus Kunststoffen fertigen:■ Vorratsbehälter und deren Verschlüsse,■ Be-/Entlüftungseinrichtungen,■ Füllstands-Messeinrichtungen,■ Fördereinrichtungen, Pumpen für AdBlue oder Pressluft,■ Leitungsrohre, Schläuche,■ Steck- und Schlauchverbinder, Schlauchkupplungen,■ Filter,■ Ventile,■ Dosiereinrichtungen und■ Befestigungselemente.

Analoge Anwendungen ergeben sich im Bereich der Versor-gungsinfrastruktur, also bei Tankstellen und in Tanksäulen.

Während für Behälter besonders Polyolefine in Frage kom-men, eignen sich für die meisten der anspruchsvolleren An-wendungen besser technische Kunststoffe wie copolymeresPolyoxymethylen (POM; Bild 1), Polyamide (besondersPA 66), aber auch Polyester wie Polybutylenterephthalat(PBT), sofern ihre chemische Beständigkeit den Anforderun-gen entspricht.

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Polyamid 66

Bild 3. Änderung der mechanischen Eigenschaften von Ultramid A4K AB bei Lagerung in AdBlue und Wasser bei +60 °C

© Kunststoffe

Polyoxymethylen

Bild 2. Änderung der mechanischen Eigenschaften von Ultraform N2320003 und Ultraform N2320 003 LEV bei Lagerung in AdBlue bei +60 °C

© Kunststoffe

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Kunststoffe im Kontakt mit Harnstoff

Doch wie steht es um die Langzeitbeständigkeit von Kunststof-fen im Kontakt mit AdBlue? Harnstoff ist eine polare organi-sche Verbindung, deren wässrige Lösungen leicht alkalisch rea-gieren: Im frischen Zustand weisen sie einen pH-Wert von 9,0bis 9,5 auf, nach Lagerung bis zu pH 10. Die möglichen Auswir-kungen dieser Eigenschaft auf das Verhalten von Kunststoffma-terialien müssen untersucht und berücksichtigt werden. Diesumfasst Wechselwirkungen von Harnstoff sowohl mit der po-lymeren Matrix als auch mit eventuell vorhandenen Additivenund Füll- bzw. Verstärkungsstoffen.

Auf der anderen Seite ist aber auch sicherzustellen, dass durchdie Verwendung von Kunststoffen die Leistung des SCR-Systemsnicht beeinträchtigt wird. Aus den Werkstoffen dürfen keine kri-tischen Inhaltsstoffe ausgewaschen und an AdBlue abgegeben wer-den. Gleiches gilt auch für Abbauprodukte, die aus dem Kunst-stoff beziehungsweise seinen Inhalts-stoffen nach Langzeitkontakt mit Ad-Blue gebildet werden könnten. DieAnforderungen sind hoch:AdBlue darfmaximal 0,5 ppm Eisen,Calcium,Ma-gnesium, Natrium und Kalium auf-weisen, und die zulässigen Grenzwer-te für die als Katalysatorgifte besondersgefürchteten Metalle Kupfer, Zink,Chrom und Nickel liegen mit maximal0,2 ppm noch niedriger (Zur Veran-schaulichung: 0,1 ppm entspricht 0,1 gpro 1000 kg.).

Langzeitverhalten untersuchen

Da die AdBlue-Technologie sehr jungist, liegt noch keine gesicherte Praxis-erfahrung über das Langzeitverhaltender Werkstoffe im Kontakt mit derHarnstofflösung vor. Langzeiterfah-rung bezieht sich hier auf die Lebens-dauer eines Fahrzeugs und meint et-wa zehn Jahre (oder 1 Mio. km) imFall eines Lkw beziehungsweise 15Jahre (oder rund 300 000 km) beimPkw.

Es bedarf also eines geeignetenZeitraffer-Testmodells,das schnell gutverwertbare Aussagen über das Lang-zeitverhalten von Kunststoffen imKontakt mit AdBlue liefert. Die mög-lichen Methoden zur Beschleunigungdes Alterungsprozesses sind Anhe-bung des Harnstoffgehalts in AdBlue,Vergrößerung der Werkstoffober-fläche, die in Kontakt mit AdBlue istund Lagerung bei erhöhter Tempera-tur. Marktübliche Testverfahren ar-beiten mit einer Kombination der bei-den zuletzt genannten Methoden.Aufgrund seiner hohen Praxisrele-vanz hat sich besonders das im Fol-genden beschriebene Verfahren be-währt.

In verschlossenen Weithalsflaschen werden 4 mm dicke Zug-prüfstäbe des Typs 1A nach ISO 527 aus ungefärbtem Polypro-pylen oder Polyethylen in Gegenwart von AdBlue bei +60 °C ge-lagert. Üblich ist beispielsweise die Lagerung von fünf Zugstä-ben in 1 kg AdBlue über einen Zeitraum von vier Wochen. Esist sicherzustellen, dass innerhalb einer Prüfserie nur Flascheneiner Herstellcharge eingesetzt werden. Sie werden vor Verwen-dung einmal mit destilliertem Wasser und zweimal mit AdBluegewaschen. Auch die parallele Lagerung von AdBlue ohne Zu-satz von Probekörpern ist wichtig, um den Blindwert, das heißtdie Veränderung der Harnstofflösung selbst, ermitteln und beider Auswertung berücksichtigen zu können. Lagerungen beimehr als +60 °C liefern fragwürdige Resultate, da dann eine un-typisch rasche Zersetzung von Harnstoff in Ammoniak undKohlendioxid erfolgt. Außerdem findet ab +70 °C zusätzlich dieBildung von Biuret statt, dem Dimeren des Harnstoffs. NachAbschluss der Versuche wird die Zusammensetzung von AdBlue

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gemäß DIN 70070 und DIN V 70071 analysiert. Die Probekör-per aus den verschiedenen Werkstoffen werden geeigneten me-chanischen Prüfungen unterzogen, zum Beispiel dem Zugver-such nach ISO 527.

Mit dem Ergebnis dieser Prüfung ist nach bisheriger Erfah-rung der Effekt nachgestellt, den der Kontakt zwischen Kunst-stoff und AdBlue-Lösung innerhalb eines Jahres bewirkt. Diesentspricht etwa dem Zeitraum, den eine Füllung des AdBlue-Tanks bei Diesel-Pkws abdeckt. Zur Simulation von längerenKontaktzeiten müssten die Versuchszeiträume verlängert bzw.andere Zeitraffer-Tests entwickelt werden.

Ergebnisse: kaum Veränderungen

Im aktuellen Entwurf der ISO 22241-3 werden bereits einige Po-lymerwerkstoff-Klassen als geeignet für den Kontakt mit Ad-Blue eingestuft. Nach dieser Norm entsteht durch diese Kunst-stoffe, sofern sie frei von Additiven sind, keine nennenswerteKontamination von AdBlue. Dazu gehören Polyethylen, Poly-propylen, Polyisobutylen, Perfluoralkoxy (PFA), Polyfluor-ethylen, Polyvinylidenfluorid, Polytetrafluorethylen sowie Co-polymere von Vinylidenfluorid und Hexafluorpropylen. Einer-seits ist diese Liste noch nicht abgeschlossen und andererseitssind auch bei den hier genannten Werkstoffen Änderungender mechanischen Eigenschaften nicht grundsätzlich auszu-schließen, sodass einzelne Handelsprodukte separat geprüft wer-den müssen.

Im Folgenden soll daher die Eignung einiger technischerKunststoffe beschrieben werden, die noch nicht im aktuellenEntwurf der ISO 22241-3 berücksichtigt sind. Ausgewählt wur-den Handelsprodukte der BASF aus den Werkstoffklassen■ unverstärktes POM: Ultraform N2320 003 und Ultraform

N2320 003 LEV, ein emissionsoptimierter Werkstoff (LEV =Low Emission Version),

■ unverstärktes PA: Ultramid A4K AB, ein für AdBlue-Anwen-dungen optimiertes PA 66, und

■ glasfaserverstärktes PBT: Ultradur B4300 G4 mit einem Glas-fasergehalt von 20 %.

Zugstäbe des Typs 1A nach ISO 527 aus den genannten Werk-stoffen wurden über insgesamt drei Prüfperioden à vier Wochenbei +60 °C in AdBlue-Lösung gelagert.Aufgrund des hohen Ein-flusses von Wasser auf die mechanischen Eigenschaften von Po-lyamiden wurden die Ultramid-Typen parallel auch in +60 °Cwarmem Wasser gelagert.

Wie die Bilder 2 bis 4 zeigen, ändern sich die mechanischenKennwerte im Falle von Ultraform und Ultradur im diskutier-ten Zeitraum kaum. Bei Ultramid A4K AB finden Änderun-gen etwa in dem Umfang statt, der auch bei Lagerung in rei-nem Wasser zu erwarten ist. Bei Raumtemperatur nimmt PA 66bis 9 % Wasser auf, POM und PBT nehmen dagegen wenigerals 1 % auf. Die Aufnahme von Wasser führt bei PA 66 typi-scherweise zu einer deutlichen Abnahme von Steifigkeit undFestigkeit bei gleichzeitigem starkem Anstieg der Bruchdeh-nung. Die Analysen der verwendeten AdBlue-Lösungen zeigendarüber hinaus, dass die Spezifikationen für Kupfer, Zink,Chrom, Nickel, Calcium, Eisen, Aluminium, Magnesium, Na-trium, Kalium und Phosphat auch nach drei Lagerperioden vonallen untersuchten Werkstoffen sicher eingehalten werden.

Fazit

Die Ergebnisse der Langzeitlagerung technischer Kunststoffe derKlassen POM, PA und PBT in AdBlue-Lösungen ermutigen da-zu, diese Werkstoffe in AdBlue-Anwendungen einzusetzen. Diesgilt besonders für die hier untersuchten Thermoplaste aus demSortiment der BASF. In weiterführenden Untersuchungen ankonkreten Bauteilen muss gezeigt werden, inwieweit die Resul-tate von Zeitraffer-Testmodellen tatsächlich auf die Praxis über-tragbar sind. ■

DIE AUTORENDR. WOLFGANG SAUERER, geb. 1959, ist bei der BASF AG, Ludwigshafen, für

das technische Marketing von Ultraform zuständig.DR. TILMAN REINER, geb. 1958, leitet die Einheit Qualitätssicherung und Product

Stewardship der Geschäftseinheit Leime und Tränkharze im gleichen Unternehmen.

SUMMARY KUNSTSTOFFE INTERNATIONAL

Materials for Clean Diesel EnginesENGINEERING PLASTICS. Selective catalytic reduction technology (SCR)can significantly help to cut nitrogen oxide emissions from diesel enginesthrough the use of an aqueous urea solution. This opens up another field ofapplication for engineering plastics, in which they will have to meet newchemical resistance requirements.

NOTE: You can read the complete article by entering the document numberPE103831 on our website at www.kunststoffe-international.com

Glasfaserverstärktes PBT

Bild 4. Änderung der mechanischen Eigenschaften von Ultradur B4300 G4bei Lagerung in AdBlue bei +60 °C

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