Z. anorg. allg. Chem. 613 (1992) 7-18

Zeitschrift fur anorganische und allgemeine Chemie 0 Johann Arnbrosius Barth 1992

Metallderivate von Molekulverbindungen. IV [ 1 a, b]

Synthese, Struktur und Reaktivitat des Lithium- [tris-trimethylsilyl)silyl] tellanids * DME '* 2,

G . Becker*, K. W. Klinkhammer und S. Lartiges Stuttgart, Institut fur Anorganische Chemie der Universitat Stuttgart

P. Bottcher und W. Poll Diisseldorf, Institut fur Anorganische Chemie und Strukturchemie der Heinrich-Heine-Universitslt

Bei der Redaktion eingegangen am 30. Dezember 199

Inhaltsiibersicht. Lithium-tris(trimethylsily1)silanid - 1 3 DME [3] reagiert mit Tellur in 1,2-Dimethoxyethan zu farblosem Lithium-[tris(trimethylsilyl)silyl] tellanid DME (1). Nach der Rontgenstrukturanalyse { - 150 f 3 "C; P2,/c; a = 1346,6(4); b = 1497,0(4); c = 1274,5(3) pm; p = 99,22(2)"; Z = 2 Dimere; R = 0,0301 ist Verbindung 1 im Festkorper dimer; die beiden Tris(trimethylsily1)si- lyl-Gruppen sind am planaren Li-Te-Li-Te-Ring trans-standig zueinander angeordnet. Tellur erreicht durch Bindung an zwei Lithium und ein Silicium die Koordinationszahl3, Lithium durch Bindung an zwei Tel-

lur und den Chelatliganden DME die Koordinationszahl 4 [Li-Te 278 und 284; Si-Te 250; Li-0 200 pm (2x); Te-Li-Te 105"; Li-Te-Li 75"; 0-Li-0 84"). Der hier zu 154pm ermittelte kovalente Radius des DME- komplexierten Lithiumatoms fallt in den auch fur andere Verbindungen typischen Bereich von 155 f 3pm. Cha- rakteristische Umsetzungen des Tellanids 1 fuhren zu [Tris(trimethylsilyl)silyl]tellan (2), Methyl-[tris(trimethyl- silyl)silyl]tellan (4) und Bis[tris(trimethylsilyl)silyl]ditel- Ian (5).

Metal Derivatives of Molecular Compounds. IV Synthesis, Structure, and Reactivity of Lithium [li.is(trirnethylsilyI)silyl]tellanide * DME Abstract. Lithium tris(trimethylsi1yl)silanide * 1,5 DME [3] and tellurium react in 1,2-dimethoxyethane to give colourless lithium [tris(trimethylsilyl)silyl]tellanide *

DME (1). An X-ray structure determination (-150 k 3 OC; P2,/c; a = 1346.6(4); b = 1497.0(4); c = 1274.5(3) pm; /3 = 99.22(2)"; Z = 2 dimers;

') 1,2-Dimethoxyethan (DME); 1,2-Bis(dirnethylarnino)ethan (TMEDA); Tetrahydrofuran (THF); Lijsungsmittel (L.M.); Te- trarnethylsilan (TMS); Octamethyl-cyclo-tetrasiloxan (OMCT); 1,4,7,10,13,16-Hexaoxa-cyclo-octadecan ([I 8lKrone-6). ') Verbindungen der Zusammensetzung R-E-H (E = S, Se, Te; R = Organyl) konnen als Sulfane, Selane, Tellane oder nach einer Empfehlung der IUPAC [2 a] als Thiole, Selenole, Telluro- le, ihre Metallderivate als Sulfanide, Selanide und Tellanide, als Sulfide, Selenide und Telluride oder als Thiolate, Selenolate und Tellurolate bezeichnet werden. Im Sinne einer durchgangigen Nomenklatur, insbesondere im Vergleich mit Derivaten der 4. und 5. Hauptgruppe, entscheiden wir uns hier fur die jeweils erstgenannte Moglichkeit. *) jeweils Korrespondenzautor

R = 0.030) shows the compound to be dimeric forming a planar Li-Te-Li-Te ring with two tris(trimethylsily1)si- lyl substituents in a trans position. Three-coordinate tel- lurium is bound to the central silicon of the tris(trime- thylsily1)silyl group and to two lithium atoms; the two re- maining sites of each four-coordinate lithium are occupied by the chelate ligand DME (Li-Te 278 and 284; Si-Te 250; Li-0 200pm (2x); Te-Li-Te 105"; Li-Te-Li 75"; 0-Li-0 84"). The covalent radius of 154 pm as determined for the DME-complexed lithium in tellanide 1 is within the range of 155 f 3 pm, also charac- teristic for similar compounds. In typical reactions of the tellanide 1 [tris(trimethylsilyl)silyl]tellane (2), methyl- [tris(trimethylsilyl)silyl]tellane (4) and bis[tris(trimethyl- silyl)silyl]ditellane (5) are formed.

Key words: Lithium tris(trimethylsilyl)silyl] tellanide *

DME; covalent radius of DME complexed Li; [tris(tri- methylsilyl)silyl]tellane; methyl-[tris(trimethylsilyl)silyl]- tellane; bis [tris(trimethylsilyl)silyl]ditellane; Te-H bond.

8 Z. anorg. allg. Chem. 613 (1992)

Einleitung

Vor einiger Zeit berichtete wir uber Synthesen und Kristallstruktur des Lithium-tris(trimethylsily1)silanids [(H,C)3Si]3Si-Li 1,5 DME') [3]. In Anbetracht der in- zwischen zahlreichen Verbindungen von Elementen der Haupt- und Nebengruppen rnit einer Tris(trirnethy1si- 1yl)silyl-Gruppe irn Molekul [4] fragten wir uns, welchen sterischen und elektronischen Einflul3 dieser Substituent auf die Struktur und Reaktivitat von Sulfanen, Selanen und Tellanen ausubt. Da gegenwartig die schweren Hauptgruppenelemente eine gesteigerte Aufmerksamkeit erfahren [I a], wurde rnit Untersuchungen an entspre- chenden Tellanen begonnen.

Umsetzungen der Lithiumorganyle rnit Selen und Tellur wurden schon dfter zur Synthese von Diorganylselanen und -diselanen [5] bzw. entsprechender Tellane und Ditellane ([6, 71, s. auch [S]) herangezogen. Als meist nicht isolierte, aber in Einzelfallen spektroskopisch nachgewiesene Intermediate treten dabei die je- weiligen Lithium-organylchalkogenide auf. In ahnlicher Weise reagieren nach Schumann, Thorn und Schmidt Lithium-triphe- nylgermanid [9a] sowie das entsprechende Stannanid [9 b, c] und Plumbanid [9d] unter Einschub des Chalkogens in die Lithium-Element-Bindung. Auch hier verzichteten die Autoren auf eine Abtrennung der dabei gebildeten Lithiumderivate und uberfuhrten sie in zum Teil gemischt substituierte Selane bzw.

Tellane der Zusammensetzung RsE-Z-E'R3 (Z = Se, Te; E, E' = Ge, Sn, Pb; R = C&).

In den zuruckliegenden Jahren sind weitere Methoden zur Darstellung elementorganischer Verbindungen des Selens und Tellurs mit Triorganylsilyl-, Triorganylgermyl- und Triorganyl- stannyl-Substituenten publiziert worden [7, 101. Vyazankin und Mitarb. gelang die Synthese des Bis(triethylsily1)tellans aus Triethylsilan und Tellur bei +280"C [Il l . Nach Hengge und Schuster [ 121 bzw. Wojnowska, Wojnowski und West [ I31 schiebt sich Selen bei hoheren Temperaturen in eine der Si-Si-Bindungen des permethylierten cyclo-Tetra- bzw. cyclo- Pentasilans ein. Aus 1,1,2,2-Tetra-tert-butyldigerman und Tellur entsteht in unubersichtlicher Reaktion 2,2,4,4-Tetra-tert-b~- tyl-l,3-ditellura-2,4-digermetan [ 141. Am Silicium peralkylierte Hexaselena-tetrasila-adamantane wurden von Forstner und Muetterties aus dem entsprechenden Alkylsilan und Selenwas- serstoff synthetisiert [I 51. Vor kurzem berichteten Jutzi und Mitarb. uber die Reaktion von Decamethylsilicocen rnit Tri- n-butyltellurophosphoran zu einem 1,2,4-Tritellura-3,5-disilolan [ l a .

Die bereits 1973 erschienene Publikation von Vyazankin und Mitarb. [17] ist fur unsere Untersuchungen insofern von beson- derer Bedeutung, als in ihr erstmals uber die gezielte Synthese und Isolierung eines kristallinen elementorganischen Alkalime- talltellanids berichtet wird. Die Autoren setzten aus Bis(triethy1- sily1)tellan und Trifluoressigsaure zugangliches Triethylsilyl- tellan [I I] rnit Lithium-ethanid in Hexan um. Das dabei gebil- dete Tellanid Iiegt nach kryoskopisch bestimmter Molmasse in

Tabelle 1 Kristalldaten des dimeren Lithium-[tris(trimethylsilyl)silyl]tellanids * DME (1). C26H74Li204SiBTeZ; monoklin, Raumgruppe P2,/c (Nr. 14 [22a]); Z = 2Dimere; Mefitemp. - 150 taigorodskii") [22 b]: 70%; Zersp. + 189 "C (irn abgeschmolzenen Rohrchen unter Argon).

3 OC; Raumerfullung nach Ki-

a = 1346,6(4) prn b = 1497,0(4) pm c = 1274,5(3) pm p = 99,22(2)" v = 2536 - lo-'' m3 dber = 1,237 g * Cm-' F(000) = 968 MMDlmpr = 944,64

") Der Berechnung liegen die in Tab. 4 angegebenen Bindungslangen, ein C-H-Abstand von 108 pm und folgende Werte fur die in- termolekularen Radien zugrunde: Si210; Te210; Li 180; C 170; 0 150; H 120pm [22c].

Tabelle 2 Angaben zur Messung der Reflexintensitaten und zur Strukturbestimmung. Automatisch gesteuertes Vierkreisdiffraktometer P 2, der Firma SYNTEX, Cupertino (USA); MoKa-Strahlung mit Graphitmo- nochromator; w-Abtastung rnit einer Breite von 0,85"") und einer variablen Geschwindigkeit zwischen 2 und 58,6" - min-I; Kon- trolle von Intensitat und Orientierung durch je drei Messungen in einem Interval1 von je 50 Reflexen; Aufbereitung der Daten und Ermittlung der Struktur unter Anwendung direkter Methoden rnit dem Programmsystem SHELXTL Plus [22 d]; keine Absorptions- korrektur; Atomformfaktoren fur die neutralen Atome Li, C, 0, Si und Te nach Cromer und Mann [22e], fur H nach Stewart, Da- vidson und Simpson [22 fl; jeweils rnehrere Verfeinerungszyklen rnit vollstandiger Matrix und anschlieflender Differenz-Fouriersynt- hese; Minimalisierung der Funktion ,Z"w(F, - I F, I)2].

Kristallgestalt und ungefahre -abmessungen (mm) rautenformig; 0,4xO,4x 0,l MeRbereich und -temperatur gemessener Bereich des reziproken Raumes

3" 5 2 0 5 58"; -150 f 3°C -18 5 h 5 18; 0 5 k 5 20; 0 5 15 17

Anzahl der symmetrieunabhangigen Reflex Anzahl der beobachteten Reflexe rnit (F, 2 4a(F,)Jb) hearer Absorptionskoeffizient P b e r (m-') [22g] Wichtungsschema Berechnung der Gutefaktoren') - rnit den beobachteten Reflexen - unter Berucksichtigung aller Reflexe maximale Restelektronendichte (e - m-3)

6 689 5 820 13,6 - 10' w = l/[a2(F,) + g * F:]; g = 6,47 *

R = 0,030; WR = 0,043 R = 0,037; WR = 0,045 1,36. 10"

") Registrierung des Untergrunds zu Beginn und am Ende der Messung mit einer der Halfte der MeRzeit entsprechenden Dauer b, Die unbeobachteten Reflexe wurden bei den Verfeinerungen nicht berucksichtigt ") R = L'F, - I F,~~/L'F,; WR = (Z[w(F, - 1 F, 1)2] /Z(~ .F,?J)"2

G. Becker u. a., Lithium-[tris(trimethylsilyl)silyl]tellanid . DME 9

Benzol tetramer vor. Vor ein paar Monaten gelang Bonusia und Arnold die Synthese und strukturelle Charakterisierung DME (1) von Natrium-2,4,6-trimethylphenyltellanid 2 TMEDA') sowie

Synthese des Lithium-[tris(trimethylsilyl)silyl]tellanids

Tabelle 3 Lage- und Auslenkungsparameter fur die Atome der asymmetrischen Einheit . Die Numerierung der Atome ist im Text erlautert oder Abb. 1 zu entnehmen. Die anisotropen Auslenkungsparameter U,, m2) beziehen sich auf den Ausdruck exp[ -2n2(U1, * h2 * a*' + - * . + 2 * UZ3 . k . I - b* * c*)]; der aquivalente isotrope U,-Wert berechnet sich hieraus als ein Drittel der Spur des orthogonalisierten UJensors.

Atom x/a. lo4 y/b. 104 z/c 4 lo4 U,, UII U22 u33 u,z UI3 u23

Li - 540(4) 4 320(3) 829(4) 2,7(1) 3,6(2) 2,4(2) 2,4(2) -0,6(2) 0,6(2) 0,1(1) Te 946,0(1) 5 592,5(1) 1 422,5(1) 2,259(5) 2,467(9) 2,153(9) 2,015(9) -0,099(5) -0,071(6) -0,189(5)

Si 1 2620,7(5) 4910,2(4) 2084,9(5) 2,22(2) 2,68(3) 2,13(3) 1,78(3) 0,04(2) 0,14(2) -0,13(2) Sill 2799,8(6) 4750,6(5) 3931,7(5) 3,12(2) 4,14(4) 3,25(4) 1,72(3) 0,57(3) -0,26(3) -0,12(3) Si12 3 822,1(5) 5 873,4(5) 1 559,3(6) 2,92(2) 2,44(3) 2,80(3) 3,54(4) -0,17(3) 0,56(3) -0,25(3) Si13 2772,6(6) 3 490,7(4) 1 351,5(5) 2,75(2) 3,98(4) 2,00(3) 2,28(3) 0,21(3) 0,56(3) -0,04(2)

C112 3064(3) 5845(3) 4647(3) 4,7(1) 6,5(2) 4,2(2) 3,0(1) 0,7(2) -0,6(1) - 1,2(1) Clll 1610(3) 4270(3) 4294(3) 4,8(1) 6,1(2) 5,6(2) 3,0(2) -0,2(2) 1,5(1) 0,7(1)

C113 3 868(3) 3 972(2) 4421 (3) 4,8(1) 5,8(2) 4,4(2) 3,4(2) 1,4(2) - 1 , 4 ~ 0,2(1) C12I 5137(3) 5628(3) 2254(3) 4,4(1) 2,9(1) 5,1(2) 5,2(2) -O,l(l) 0,1(1) --l,I(l) C122 3499(3) 7063(2) 1831(4) 4,8(1) 3,9(2) 2,8(1) 7,7(3) -0,6(1) 1,1(2) -0,6(1) C123 3775(3) 5765(3) 89(3) 4,3(1) 3,8(2) 5,5(2) 3,7(2) -O,l(i) 0,8(1) C131 2095(3) 2617(2) 2020(3) 3,96(9) 5,8(2) 3,0(1) 2,9(1) -0,6(1) 0,0(1) 0,4(1) C132 4139(3) 3 161(2) 1513(4) 4,9(1) 4,8(2) 3,5(2) 6,5(2) 1,0(1) 1,4(2) - o m C133 2237(3) 3498(2) -98(2) 4,3(1) 7,2(2) 3,4(1) 2,2(1) -0,3(1) 0,8(1) -0,3(1) 01 - 1449(2) 4426(1) 1916(2) 3,08(6) 4,00(10) 3,01(9) 2,29(8) -0,43(7) 0,70(7) 0,27(7) 02 -554(2) 3018(1) 1 173(2) 3,44(6) 4,32(11) 2,26(8) 3,68(10) -0,29(8) 0,44(8) 0,16(7) c1 - 1432(3) 3 605(2) 2471(3) 4,5(1) 6,6(2) 3,9(2) 3,4(1) -0,4(1) 1,9(2) 1,3(1) C11 -1 545(3) 5179(2) 2584(2) 4,0(1) 5,2(2) 4,2(2) 3,0(1) -071(l) 1,6(1) -0,5(1) c2 - 1399(3) 2867(2) 1683(3) 4,3(1) 5,6(2) 2,7(1) 4,8(2) -O,9(1) 1,3(1) 1,1(1) c21 -418(3) 2307(2) 462(3) 4,6(1) 6,1(2) 2,6(1) 5,1(2) -0,2(1) 1,0(2) - o m

Atom x/a. 10' y/b. lo3 Z/C- lo3 U Atom x/a. lo3 y/b. lo3 z/c- lo3 U

Hllll HI112 H1113 H1121 HI 122 HI I23 HI131 HI 132 H1133 HI311 HI312 HI313 HI 321 HI322 HI323 Hi331 HI332 HI333

140(3)

168(3) 261(3) 371(3) 3 15(4) 374(2) 388(4) 446(3) 136(3) 240(3) 212(3)

421(3)

268(3) 153(3) 228(3)

1W3)

439(4)

443(3)

363(3) 468(3) 421 (3) 624(3) 612(3) 577(3) 340(2) 401(4) 425(3) 279(3) 252(3) 212(3) 354(4) 265(3) 316(3) 387(3) 380(3) 292(2)

403(4) 418(3) 496(4) 443(3) 454(3) 535(5) 404(3) 520(4) 419(3) 207(3) 262(3) 161(3) 11 3(4) 120(3) 232(3) - 38(4) -28(3) - 34(3)

HI21 1 H1212 HI213 HI221 H 1 222 H 1223 HI231 H1232 HI233 HI 1 H12 HI11 HI12 H113 H21 H22 H211 H212 H213

532(3) 515(4) 552(4) 352(2) 274(4)

401 (3)

305(3)

399(3)

4W3)

- 83(3) - 197(3) - 137(3) - lOl(3) -213(3) - 208(3) - 128(3)

15(3) - 107(3) - 23(2)

504(4)

602(4) 709(2) 717(3) 742(3) 522(3) 630(3) 577(2) 352(2) 359(3) 570(2) 510(3) 514(2) 281(2) 227(2) 241(2) 225(3) 177(2)

575(3) 220(4) 304(4) 199(5) 254(3) 165(4) 160(3) - 2(3) - 1544) -33(3) 289(3) 293(4) 216(3) 318(4) 280(3) 107(3) 213(3) 12(3) 3(3) 91(3)

10 Z. anorg. allg. Chem. 613 (1992)

rung des Pulvers mit Triphenylphosphan [21] lant sich die Reaktionszeit jedoch von zuvor 24 auf 4 h verkurzen. Nach Filtration des Ansatzes und Abdestillieren aller fluchtigen Komponenten bei Zimmertemperatur im Va- kuum verbleibt ein nahezu farbloser, teilkristalliner Ruckstand, der aus Toluol umkristallisiert wird.

[(H3C)3Si]3Si-Li * 1,5 DME + Te - [(H3C)3Si]3Si-Te-Li * DME (DME}

1

Halbwertsbreite von ca. 300Hz auf und ist mit - 1641 ppm zu extrem hohem Feld verschoben. Am ahn- lichen Lithium-[tris(trimethylsilyl)rnethy~tellanid wurde in Tetrahydrofuran eine chemische Verschiebung von nur - 287 ppm [8 b] ermittelt. Die kryoskopisch bestimmte Molmasse ist konzentrationsabhangig; sie liegt zwischen dem fur Monomer und dem fur Dimer berechneten Wert.

Molekul- und Kristallstruktur des Lithium-[trisltrime- thylsilyl)silylltellanids * DME (1)

Lithium-[tris(trimethylsilyl)silyl]tellanid . DME (1) scheidet sich beim langsamen Abkohlen einer bei + 70 " c gesattigten u s u n g in Toluol auf - 30 "c in farblosen, rautenformigen Ein- kristallen mit einer fur die geplante Rontgenstrukturanalyse

Lithium-[tris(trimeth~lsil~l)sil~l]tellanid * DME (1) WUr- de elernentaranalytisch sowie NMR- und IR-spektrosko- pisch charakterisiert. Das '"Te-NMR-Signal weist eine

Tabelle 4 Bindungslangen (pm) und -winkel (") sowie charakteristische Torsionswinkel und einige intramolekulare Kontakt- abstande. Die in Klammern angegebenen Standardabweichungen berucksichtigen auner den Koordinatenungenauigkeiten (Tab. 3) auch den FehlereinfluR der Gitterkonstanten (Tab. 1). Die Mittelwerte berechnen sich aus den Einzelwerten der jeweiligen Gruppe. Die C-H-Abstande streuen zwischen 83 und 110 pm, die 0-C-H-, C-C-H- und H-C-H-Winkel im DME-Liganden sowie die Si-C-H- und H-C-H-Winkel in der Tris(trimethylsi1yl)silyl-Einheit zwischen 95 und 125". Das Vorzeichen des Torsionswinkels ist positiv, wenn bei einer Blickrichtung von B nach C die Bindung A-B durch Drehen im Uhrzeigersinn mit der Bindung C-D zur Deckung gebracht wird [22h]. Die Tabelle enthalt nur Kontaktabstande, die kurzer als die urn 30 pm erhbhten Summen der van- der-Waals-Radien (Tab. 1) sind.

a) Bindungslangen

n = l n = 2 n = 3 Si 1 -Te 249,6( 1) c1 -c2 149,8(5) Li-Te 277,9(4) Li-Te ' 283,6(4) Sil -Si 1 n 234,0( 1) 234,4(1) 234,3(1) Li-0 1 199,6(5) Li-02 t 99,9(4) Sil l-Clln 188,1(4) 188,1(3) 187,9(3) 01-c1 141,6(4) 02-c2 14 1,6(4) Sil2-CI 2n 188,5(3) 187,9(3) 187,2(3) Ol-C11 143,2(4) 02-c21 142,8(4) Si 1 3-C 1 3n 187,6(3) 188,4(3) 187,3(3) Mittelwerte: Li-Te 281; Li-0 200; 0-C 142; Si-Si 234; Si-C 188

b) Bindungswinkel

Sit-Te-Li 112,6(1) Sil-Te-Li' 112,2(1) Te-Li-Te' 104,9( 1) Li-re-Li' 75,t ( 1 ) 0 1 -Li-02 84,lW 01-Li-Te 104,5(2) 0 1 -Li-Te ' 1 3 1,2(2) 02-Li-Te 129,8(2)

02-C2-C1 107,5(2) Li-0-C1 108,4(2) Li-01-Cl1 126,9(2) Li-O2-C2 107,0(2) Li-O2-C21 125,5(2)

02-Li-Te ' 105,1(2) Cl-Ol-C11 112,4(2) C2-02-C21 1 1 1,6(2) 01-C1-C2 107,8(2)

n = l n = 2 n = 3 n/m = 1/2 n/m = 1/3 n/m = 2/3

SiIn-Sil -Te 108,9(1) 106,2(1) 11 1,6(1) Siln-Si1 -Silm 112,7(l) 107,9(1) 109,6(l) Sil-Sill-Clln 109,4(1) 112,3(1) 110,3(1) Clln-Silt-Cllm 108,5(2) 108,6(2) 107,7(2) Sil-Si12-CI2n 1 12,7(l) 109,9(1) 108,6( 1) Cl2n-Sil2-CI2m 109,0(2) 109,4(2) 107,2(2) Sil-Sil3-CI3n 111,8(1) 109,9( 1) 110,1(1) C 13n-Si13-CI 3m 107,8(2) 108,2(2) 108,9(2) Mittelwerte: Si-Te-Li 112; Si-Si-Te 109; Si-Si-Si 110; Si-Si-C 111; C-Si-C 108; C-0-C 112; 0-C-C 108

c) Torsionswinkel

Li-Te-Sil-Sill -92 Li-Te-Si 1 -Si 12 + 146 Sil -Te-Li-0 I + 1 1 1 Sit -Te-Li-02 + 17 Li'-Te-Li-02 t i 2 5 C1-01-Li-02 + 12 Li-O2-C2-C1 - 44 02-C2-C1-01 +56

Li'-Te-Sil-Sill - 175 Li'-Te-Li-01 - 141 0 1 -Li-O2-C2 + 18 C2-C1-01-Li -38

d) intramolekulare Kontaktabstande

Li-Li ' 342 Te-Te ' 445 01-02 268 Li-C1 279 Li-C2 277 Li-C11 308 Li-C2 1 306 Li-H11 297 Li-HI11 301

G. Becker u. a., Lithium-[tris(trimethylsilyl)silyl]tellanid . DME 11

b Abb. 1 Molekiilmodell des Bis~-[tris(trimethylsilyl)silyl]telluro~-bis[(l,2-dimethoxyethan-O,O')lithium]s (1) in stereoskopischer Darstellung. Die Zeichnung wurde rnit dem P r o g r a m XP des Programmsystems SHELXTL Plus [22 d] erstellt. Die Auslenkungsellipsoide der schwereren Atome sind auf 30% skaliert, die Wasserstoffatome der Ubersicht wegen nicht wiedergegeben.

ausreichenden Qualitat ab. Filmaufnahmen weisen rnit den sy- stematischen Ausloschungen (h01: 1 = 2n + 1; OkO: k = 2n + 1) auf die zentrosymmetrische Raumgruppe P2 ,k [22a] hin. Die mit den 20-Werten von 15 Reflexen im Bereich (28,5" < 2 0 < 40") bei - 150 k 3 "C am Vierkreisdiffrakto- meter ermittelten und verfeinerten Gitterkonstanten sind in Tab. 1 zusammengestellt. Angaben zur Messung der Reflexin- tensitaten und zur Strukturbestimmung konnen Tab. 2 entnom- men werden. Die Lagen aller Wasserstoffatome ergaben sich aus Differenz-Fouriersynthesen; sie lieBen sich ebenso wie die zuge- horigen isotropen U-Werte sinnvoll verfeinern. In Tab. 3 sind die Lage- und Auslenkungsparameter aller Atome zusammenge- stellt. Bindungslangen und -winkel sowie charakteristische Tor- sionswinkel und einige Kontaktabstande finden sich in Tab. 4. Nach den Ergebnissen der Rontgenstrukturanalyse liegt Lithium-[tris(trimethylsilyl)sily1]tellanid * DME (1) im Festkorper dimer vor (Abb. 1). DME-komplexierte Lithium- und Tris(trimethylsily1)silyl-substituierte allur- atome bauen einen aufgrund des kristallographisch be- dingten Inversionszentrums planaren Li-Te-Li-Te- Vierring auf. Der korrekte Name der Verbindung mu0 deshalb lauten: 2,4-Bis( 1,2-dimethoxyethan-O,0 ')-I ,3- [tris(trimethylsilyl)silyl]-I 13,313-ditellura-214,4A4-dilithie- tan [2 a] oder Bisb- [tris(trimet hylsilyl)silyl] tellu- rol-bis[( 1,2-dimethoxyethan-O,0 ')lithium] [2 b].

Die Atome des zentralen 1A3,3A3-Ditellura-2A4,4A4-dilithie- tan-Ringes werden nur durch ihr Elementsymbol gekennzeich- net, die Sauerstoff- und Kohlenstoffatome des 1A3,3A3- Dioxa-2A4-lithiolan-Ringes jeweils fortlaufend numeriert und die Kohlenstoffatome zugehbriger Methylgruppen rnit einer zu- satzlichen Laufzahl versehen. Bei den Atomen des Tris(trime- thylsily1)silyl-Substituenten nimmt die Anzahl der kennzeich- nenden Ziffern mit der Entfernung vom Rlluratom fortlaufend zu, so da13 bei den Kohlenstoffatomen schliel3lich Dreistelligkeit erreicht wird. Wasserstoff- und zugehbrige Kohlenstoffatome unterscheiden sich stets in einer weiteren Laufzahl. Atome aus dem inversen Molekiilteil tragen einen zusatzlichen Apostroph.

Abb. 2 Stereoskopische Darstellung [22 d] des 1A3,3A3-Dio- xa-2A4-lithiolan-Ringes in Bisb-[tris(trimethylsilyl)silyl]tellu- ro)-bis[( 1,2-dimethoxyethan-O,0 ')lithium] (1).

Die beiden Li-Te-Abstande weichen rnit 277,9 und 283,6pm nur um den Faktor 1,02 voneinander ab (Tab. 4). Eine plausible Erklarung fur diesen angesichts einer Standardabweichung von 0,4 pm dennoch signifi- kanten Unterschied konnen wir nicht geben, vermuten als Grund aber intramolekulare AbstoBungen und legen fur die weitere Diskussion den Mittelwert von 281 pm zu- grunde. Zieht man nun die in Tab. 5 zusammengestellten Verbindungen zum Vergleich heran, subtrahiert von den dort aufgefuhrten Li-E-Abstanden den kovalenten Ra- dius des Hauptgruppenelementes E (E = P, Sb [22c]; E = Bi [22i]) und berucksichtigt aul3erdem nach Scho- maker und Stevenson [23] den EinfluB der Elektronegati-

12 Z. anorg. allg. Chem. 613 (1992)

Frequenz- Intensitatb) Zuordnung bereich

1 4 4 2 + 4 m 1398 f 4 m 1 3 1 0 ~ 4 w

1258 k 6 1 2 4 2 + 4 s

&CH3 1 mw ] &CH3

835 ~f: 6 vs 744 k 4 mw

Tabelle 5 Berechnung des kovalenten Radius (pm) fur Lithium der Koordinationszahl 4 in einigen DME-Addukten.

Verbindung E d,i-E") rkov(E) Diff.b) Korr.") rbv(Li)d)

Frequenz- Intensitat Zuordnung bereich

690 k 4 ms v,,SiC3

622 f 4 ms v,SiC3

450 f 6 ms v,Si,Si

396 % 4 mw v,Si,Si

296 f 6 mw vSiTe

([(H3C),SiI2P-Li . DME}, P 256 [I b] 110 [22c] 146 + 9 155 [H2P-Li . DME], P 257 [l b] 110 [22c] 147 +9 156 {[(H,C),Si],Sb-Li DME), Sb 293 [24] 143 [22c] 150 +7 157 {[(H,C)3Si],Bi-Li - DME), Bi 292 [25] 146 [22i] 146 + 6 152 {[(H3C)sSi]sSi-Te-Li * DME), (1) Te 28 1 135 [22c] 145 +8 153

") Mittelwerte; b, dLI+E-rkov (E); <) Korrektur nach Schornaker und Stevenson [23]; ') Mittel 155 f 3 pm

~ ~~~ ~ ~ ~~~~~~~

') Die teilweise uberlagerung entsprechender Banden im Spektrum des Lithium-[tris(trimethylsilyl)silyl] tellanids (1) durch Absorp- tionen des DME-Liganden verhindert in vielen Fdlen eine eindeutige Zuordnung; demzufolge wurden sie in dieser Tabelle nicht be- rucksichtigt. ') Erlauterung der Abkurzungen im Praparativen Teil. Die Angaben zu den Intensitaten konnen variieren

vitatsdifferenz auf die Bindungslange, so erhalt man fur das DME-komplexierte Li-Atom der Koordinationszahl4 einen mittleren Kovalenzradius von 155 f 3 pm. Dieser Wert stimmt uberraschend gut mit dem fur das Element angegebenen Atomradius von 152 pm [22i] uberein. Wird in analoger Weise vom mittleren Li-Te-Abstand des Tel- lanids l der zu 135 pm [22c] angegebene Kovalenzradius des Tellurs subtrahiert und danach entsprechend korri- giert, so erhdt man rnit 154 pm einen ebenfalls in diesen Bereich fallenden Wert. Das von uns ebenfalls strukturell charakterisierte hexamere Lithium-[tris(trimethylsilyl)silyl]tellanid [26] weist - vermut- lich aufgrund der kleineren Koordinationszahl 3 am Lithiumatom - im Mittel kiirzere Li-Te-Abstande auf, die zu- dem zwischen 270 und 282 pm wesentlich starker streuen. Bei den binaren und ternaren Phasen sind nur die kurzesten Li-Te-Abstande fur einen Vergleich von Bedeutung. Uberra- schenderweise ermittelt man an dem im inversen FluoritTyp kri- stallisierenden LizTe trotz achtfach koordinierter Telluratome einen rnit Verbindung 1 vergleichbaren Wert von 281 pm [27]. Fur die ternaren Lithiumtelluride LiIn Te2 [28 a], Lice Te2 [28 b], LiNaTe und LiKTe [28c] wurden kurzeste Abstande von 273, 291, 277 bzw. 289 pm publiziert. Mit 308 pm aber weitaus langere Kontakte treten in LiTe,, der zweiten, bisher bekannten binaren Phase, auf [29]; hierfiir verantwortlich sind die wesent- lich hoheren Koordinationszahlen von Lithium und Tellur. Aufgrund unterschiedlich groI3er van-der-Waals-Radien fur Tellur und Lithium von 210 und 180pm (Tab. 1) ist der viergliedrige Te-Li-' '-Li '-Ring zu einem Paral- lelogramm verzerrt. Der rnit 75,l O kleinere Ringinnen-

winkel (Tab. 4) tritt erwartungsgeman am grdl3eren Tel- luratom auf, der Winkel Te-Li-Te ' ist demgegenuber auf 104,9" aufgeweitet. Die zugehorigen transannularen Kontaktabstande Li-Li' und Te-Te' liegen mit 342 und 445 pm im Bereich der doppelten van-der-Waals-Radien.

Tellur weist eine Y-tetraedrische Koordinationssphare auf, so da13 die Bindung Sil-Te rnit 29" gegen die Fla- chennormale des viergliedrigen Ringes stark abgewinkelt ist. Der zugehorige Abstand ist mit 249,6 pm gegeniiber der zu 252 pm berechneten Summe der Kovalenzradien etwas verkurzt. Mit 250,7; 250,s und 251,4 pm geringfu- gig grol3ere Werte konnten wir am etherfreien Hexameren ermitteln [16]. Nach Jutzi und Mitarb. weist das bereits erwahnte 1,2,4-'itellura-3,5-disilolan einen mittleren Si-Te-Abstand von 253 pm auf [26]. Die entsprechenden Bindungslangen in der binaren Phase Si,Te, [30] und in den ternaren Phasen M,Si,Tem3) (M = Na, K, Cs, Ba, Cr, Mn) [3 I] streuen vermutlich aufgrund unterschiedlicher Koordinationszahlen an verbruckenden und terminalen Telluratomen zwischen 241 und 258 pm.

Die Si-Si- und Si-C-Abstande im Tris(trimethy1si- 1yl)silyl-Substituenten entsprechen ebenso wie die Si-Si-C- und Si-Si-Si-Winkel der Erwartung. Cha- rakteristische Bindungslangen und -winkel fur einen an Lithium koordinierten DME-Liganden haben wir in einer

') Der Wert der stdchiometrischen Koeffizienten k, 1 und m va- riiert in Abhangigkeit vom Metal1 M und den spezifischen Bin- dungsverhaltnissen.

G. Becker u. a., Lithium-[tris(trimethylsilyl)silyl]tellanid . DME 13

Abb. 3 Kristallstruktur des Bis~-[tris(trimethylsilyl)silyl]telluro)-bis[(1,2-dirnethoxyethan-O,O ')lithium]s (1) in stereoskopischer Darstellung [22 d]. Die Kohlenstoffatome der Trimethylsilyl-Gruppen sowie die Wasserstoffatome sind der Ubersichtlichkeit wegen nicht wiedergegeben. Die Achse B weist auf den Betrachter hin.

fruheren Publikation zusamrnengestellt "31; siehe auch [32]]; die hier ermittelten Molekulparameter fugen sich gut ein. Nach der von Allmunn [33] publizierten Abfolge von Torsionswinkeln in funfgliedrigen Ringen kommt dern 1L3,3d3-Dioxa-2d4-lithiolan-Ring (Abb. 2) die twist- Konformation (8,,9,,6,,9,,9,) zu (Tab. 4). Er ist rnit 62" gegen die Ebene des viergliedrigen Heterocyclus geneigt, was auch an den rnit 104,5" und 105,l" sowie 131,2" und 129,8" unterschiedlichen 0-Li-Te-Winkeln zu erken- nen ist.

Abbildung 3 zeigt die Anordnung von Molekulen in der Ele- mentarzelle. Man erkennt deutlich den schichtartigen Aufbau parallel zur Gitterebene (100). Durch die voluminosen Tris(tri- rnethylsily1)silyl-Gruppen sind die zentralen 113,3A'-Ditellu- ra-214,414-dilithietan-Einheiten fast vdllig abgeschirmt, so da8 nur intermolekulare Kontakte zwischen Wasserstoffatomen auf- treten. Auf eine Wiedergabe dieser kaum aussagekraftigen Wer- te haben wir verzichtet.

Reaktivitat des Lithium-[tris(trimethylsilyl)silyl]tella- nids - DME (1)

Lithium-[tris(trimethylsilyl)silyl]tellanid - DME (1) weist rnit der Li-Te- und der Si-Te-Bindung zwei Zentren un- terschiedlicher Reaktivitat im Molekul auf. Zur Beant- wortung der naheliegenden Frage, inwieweit diese Zen- tren ein Aquivalent fur die Te-H-Bindungen des nur schwer zu handhabenden Tellurwasserstoffs darstellen, haben wir charakteristische Umsetzungen ausgewahlt .

[Tris(trirnethylsilyvl)silyl]tellan (2)

stoff zunachst unter Austausch von Lithium gegen Was- serstoff nach G1. (2) zu [~is(trimethylsilyl)sily1]tellan (2) um. Allerdings Itiuft die Umsetzung nur dann im ge- wunschten Sinne, wenn man das aus Natriumchlorid und konzentrierter Schwefelsaure erzeugte Edukt langsam uber den Casraum in die auf + 40 "C erwarmte Lijsung unter Ruhren eindiffundieren lafit. Beim Einleiten der rnit Argon verdunnten Verbindung kommt es unter Bil- dung eines schwarzen Niederschlages (verrnutlich Tellur) zurn weitergehenden Abbau.

[(H,C),Si],Si-Te-Li DME

1

+HCk (Toluol)

-LiCI; -DME - [(H3C)3Si]3Si--Te-H

2

Nach Entfernen aller fluchtigen Komponenten bei + 20 "C im Vakuurn larjt sich farbloses [Tris(trimethylsi- lyl)silyl]tellan (2) uber eine Sublimation (+40/+20 "C) in guter Ausbeute4) abtrennen. Die wachsartige Verbindung ist oxydations- und lichtempfindlich, l a t sich aber im

4, Durch Reaktion von Lithium-[tris(trimethylsilyl)silyl]tel- lanid . 2 THF ('H-NMR: (H,C),Si 6 = 0,45; CH2-CH, 6 = 1,43; CH2-0 A = 3,75 ppmj rnit Trifluormethylsulfon- saure in n-Hexan erhielten Arnold und Mitarb. [19] [Tris(trime- thylsilyl)silyl]tellan (2) in 90proz. Ausbeute ('H-NMR: (HQ3Si 6 = 0,23; H T e 6 = -8,82ppm; 'JHPR = 73 Hz; IR: v(TeH) = 2017 cm-') und durch Oxydation mit Kupfer(1)-chlo-

In Toluol gelostes Lithium-[tris(trimethylsilyl)silyl]tel- rid Bis[tris(trimethylsilyl)silyl]ditellan (5) {'H-NMR: (H,C),Si lanid - DME (1) setzt sich rnit gasformigem Chlorwasser- 6 = 0,37 ppm; UV-VIS (n-Hsran): A,,, = 652 nm).

14 Z. anorg. allg. Chem. 613 (1992)

Dunkeln unter Argon ohne merkliche Veranderung mo- natelang aufiewahren. Unseres Wissens stellt sie neben dem 'Ikiethylsilyl-Derivat (H,C,),Si-Te-H [ 1 11 das bis- her einzige bei Zimmertemperatur stabile Tellan rnit einer Te-H-Bindung dar. Aufgrund zu guter Loslichkeit lie13 sich Verbindung 2 aus den gangigen organischen Solven- tien bislang nicht umkristallisieren. Elementaranalyse, kryoskopisch in Benzol bestimmte Molmasse und Mas- senspektrum entsprechen der Erwartung.

Die '*'Te-Resonanz und das 'H-NMR-Signal des an Tellur gebundenen Wasserstoffatoms sind rnit 8-Werten von -955,l und - 8,83 ppm zu sehr hohem Feld verscho- ben; ahnliche chemische Verschiebungen von - 8,l und - 7,5 ppm im 'H-NMR-Spektrum zeigen Triethylsilyl- [ I l l bzw. Silyltellan [34a]. Hingegen wurden fur Liisun- gen des Tellurwasserstoffs in Kohlenstoffdisulfid bei + 35 "C und Chloroform bei - 30 "C 8-Werte von - 5,39 [34a] bzw. -5,31 [34b], fur Methyl-, Phenyl-, 2,4,6-Trimethylphenyl-, 2,4,6-Triisopropylphenyl- und 2,4,6-Tri-tert-butylphenyltellan chemische Verschiebun- gen von - 5 3 [35], -2,4 [36], -2,68, -2,95 bzw. -1,25ppm [37] ermittelt. Die am Tellan 2 beobachtete Kopplungskonstante lJR--H ist rnit 74,6 Hz deutlich gro- 13er als alle bislang an derartigen Verbindungen bestimm- ten Werte; diese streuen zwischen 5 1,9 Hz im 2,4,6- Tri-tert-butyl- und 63,O Hz im 2,4,6-Trimethyl- phenyltellan [37]. Auf die IR-Spektren des [Tris(trime- thylsilyl)silyl]tellans (2) und der beiden Derivate 4 und 5 werden wir in einem nachfolgenden Kapitel kurz einge- hen.

Methyl-[tris(trimethylsilyl)silyl]tellan (4)

Beim Versuch, aus Lithium-[tris(trimethylsilyl)silyl]tel- lanid - DME (1) und Trimethyltelluronium-iodid [38] in 1 ,ZDimethoxyethan das gemischtvalente Trimethyltellu- ronium-[tris(trimethylsilyl)sily1]tellanid (3) zu syntheti- sieren, erhielten wir in sehr guter Ausbeute Methyl- [tris(trimethylsilyl)silyl]tellan (4) (Gl. (3)). Ob die Bil- dung von Verbindung 4 uber das Telluronium-tellanid 3 als Zwischenstufe verlauft oder ob eine direkte Methylie- rung durch das Trimethyltelluronium-Kation erfolgt, lie13 sich bisher nicht entscheiden. Die nach Aufarbeiten des Ansatzes und anschliefiender fraktionierender Sublima- tion in Form schwach gelber Kristalle isolierte Verbin- dung 4 wurde mit den gangigen Methoden charakteri- siert.

[(H3C)3Si]3Si-Te-Li . DME + [(H,C),Te] + I 1

(3')

-Lit [(H3C),Si],Si-Te-CH3 + (H,C)*Te 4

Das l3C-NMR-Signal der an Tellur gebundenen Methyl- gruppe sowie die '25Te-Resonanz sind rnit 8-Werten von -31,2 bzw. -637,7 ppm stark zu hohem Feld verscho-

ben. Im Unterschied hierzu weisen einfache Diorganyltel- lane wie beispielsweise das Dimethyl- und Diethyl-Deri- vat entsprechende chemische Verschiebungen von - 21,2 und - 6,4 bzw. 0 ("'Te-NMR-Standard) und + 380 ppm auf [39].

Bis[tris(trimethylsily~silyl/ditellan (5)

Nach orientierenden Arbeiten uber die Nukleophilie des Lithium- [tris(trimethylsilyl)silyl]tellanids - DME (1) wand- ten wir uns Untersuchungen zum Redoxverhalten zu: Gibt man zu einer Ldsung dieser Verbindung in 1,2-Dimethoxyethan langsam die stochiometrische Men- ge Iod im gleichen Solvens, so tritt unter Dunkelfarbung des Ansatzes umgehend Reaktion ein. Aus dem nach Ab- destillieren des Ldsungsmittels im Vakuum verbleibenden Ruckstand lafit sich durch fraktionierende Sublimation (+ 80/+20 "C) grunes, grobkristallines, rnit den gangigen Methoden charakterisiertes Bis[tris(trimethylsilyl)silyl] di- tellan (5) isolieren (Gl. (4)). Die nur ma ige Ausbeute von 60% ist auf eine Folgereaktion mit Iod zuruckzufuhren; die hierbei gebildeten Produkte, ein farbloses 0 1 und ein schwarzer Ruckstand (vermutlich Tellur), lienen sich aber nicht identifizieren. Eine wesentlich bessere Ausbeute von 92% wird in Acetonitril erzielt; in diesem Losungsmittel ist das gebildete Ditellan 5 schwerloslich und wird so einer weiteren Oxydation entzogen.

2 [(H3C)3Si]3Si-Te-Li * DME 1

(4)

Die charakteristische grune Farbe des kristallinen Bis[tris(trimethylsilyl)silyl]ditellans (5) bleibt in Ldsung und kurzzeitig auch in der Schmelze erhalten. Nach Mes- sungen an einer sehr stark verdunnten Liisung in 1 ,2-Dimethoxyethan ist sie auf eine schwache Absorption im UV-VIS-Bereich bei 635 nm ( E = 8700 1 * mol-' *

cm-') zuruckzufuhren. Das '"Te-NMR-Signal weist ahn- lich den ubrigen von uns charakterisierten Tris(trimethy1- sily1)silyl-substituierten Tellanen mit - 674,6 ppm einen 8-Wert bei sehr hohem Feld auf.

Wahrend in den zuriickliegenden Jahren die an vielen Derivaten beobachtete, unterschiedliche Farbe kristalliner und geloster bzw. geschmolzener Distibane und Dibismutane groae Auf- merksamkeit beansprucht hat [la, 401, fehlen bei den entspre- chenden Di- und Tritellanen haufig schon Angaben uber die Farbe der flussigen Phase. Soweit bekannt, sind die bisher be- schriebenen, im allgemeinen gauche-konformierten Diorganyl- ditellane [ 10 c] sowie die vier inzwischen dargestellten Tritellane [8b, 411 im festen Zustand und in Lijsung bis auf wenige Aus- nahmen orange bis rot. Das von Sludky und Mitarb. syntheti- sierte, sowohl in fliissiger als auch in fester Phase jedoch grune Bis[tris(trimethylsilyl)rnethy~ditellan [8b] gleicht dem von uns dargestellten Derivat 5. Moglicherweise liegt diese Verbindung wie das von du Mont und Mitarb. publizierte homologe Diselan [42] nicht in der gauche-, sondern in der fur Diorganylditellane ungewohnlichen trans-Konformation vor.

+12; (DME)

-2L1I - [(H3C)3Si]3Si-Te-Te-Si[Si(CH3)3]3

5

G. Becker u. a., Lithium-[tris(trimethylsilyl)silyl]tellanid . DME 15

In diesem Zusammenhang sei noch auf zwei weitere, hinsicht- lich Struktur und Farbe gleichfalls ungewbhnliche Verbindun- gen rnit Te-Te-Gruppe hingewiesen, zum einen auf das cis-kon- formierte grunschwarze Tetratellurotetracen [43], zum anderen auf das von Ludlow und McCarthy [44] beschriebene und von uns [25] hinsichtlich seiner Kristallstruktur eingehend analysier- te Bis(4-methoxypheny1)ditellan. Die im Festktjrper braune, grun metallisch glanzende Verbindung weist als charakteristi- sches Strukturmerkmal Vierfachstrange aus Te-Te-Hanteln mit in Kettenrichtung verkurzten intermolekularen Te-Te-Kontak- ten auf.

IR-spektroskopische Un tersuch ungen Die IR-Spektren des [Tris(trimethylsilyl)silyl]tellans (2), des Methyl-[tris(trimethylsilyl)silyl]tellans (4) und des Bis[tris(trimethylsilyl)silyl]ditellans (5) sind, wie zu er- warten, nahezu identisch. Die Eigenschwingungen der [~is(trimethylsilyl)silyl]tellyl-Gruppe variieren nur um wenige Wellenzahlen (Tab. 6), so daD eine eindeutige Be- stimmung weiterer, durch die zusatzlichen Liganden er- zeugten Absorptionen moglich ist: flris(trimethylsilyl)silyl]tellun (2). Im IR-Spektrum die-

ser Verbindung beobachtet man die Te-H-Streckschwin- gung bei 2028 cm-' rnit mittlerer bis starker Intensitat. Die Absorption ist gegenuber dem fur Methyltellan zu 2 053 cm-' ermittelten Wert nur geringfiigig zu niedrige- ren Wellenzahlen verschoben. Der Si-Te-H-Deforma- tionsschwingung kann unter Vorbehalt eine Bande mittel- starker Intensitat bei 547 cm-' zugeordnet werden; die starke Verschiebung gegeniiber der entsprechenden, zu 614 cm-' bestimmten Mode im Methyltellan [45 a] ist in Anbetracht der grorjen Masse des Tris(trimethylsily1)si- lyl-Restes verstandlich. Methyl-[tris(trirnethylsiiyl)silylJtellun (4). Dem IR-

Spektrum von Derivat 4 lassen sich die Absorptionsban- den der C-Te-Streck- sowie der symmetrischen H,C-De- formationsschwingung bei 505 bzw. 1213 cm-' entneh- men. Es zeigt sich gute Ubereinstimmung mit den ent- sprechenden, am Methyltellan zu 520 bzw. 1237 cm-' ermittelten Werten [45 a]. Bis[tris(trimethylsily~silyl]ditellan (5). Das IR-Spek-

trum von Verbindung 5 zeigt auDer den fur das Tris(tri- methylsily1)silyl-Fragment typischen Absorptionen keine weiteren Banden. Die Te-Te-Streckschwingung wird un- terhalb 200 cm-' [45 b] erwartet, liegt aber auaerhalb des uns zur Verfugung stehenden MeDbereichs. Aurjer- dem konnte diese Mode unter der Voraussetzung einer C,-Symmetrie, wie sie du Mont fur das nah verwandte Bis[tris(trimethylsilyl)nzet/zyZJdiselan bestimmt hat [42], IR-inaktiv sein. Hinweise auf eine auch hier vorliegende tmns-Konformation liefern neben der ungewohnlichen griinen Farbe der Verbindung auch die intensitatsschwa- che Si-Te- (291 cm-') und die fehlende symmetrische Si,Si-Valenzschwingung.

Priiparativer Teil Alle Arbeiten wurden unter nachgereinigtem (BTS-Katalysator [46], Phosphor(V)-oxid) Argon als Schutzgas durchgefuhrt. Die

als Msungsmittel verwendeten Ether und Kohlenwasserstoffe haben wir zunachst entweder rnit Natrium in Gegenwart von Benzophenon bzw. rnit Natriumdraht vorgetrocknet und dann uber Lithiumalanat destilliert; Acetonitril wurde nach der De- stillation durch Aufbewahren uber ausgeheizten Molekularsie- ben von Wasserspuren befreit. Bei den NMR-Daten stehen posi- tive 6-Werte fur Tieffeldverschiebungen.

Lithium-[tris(trimethylsilyl)silyl]tellanid . DME (1). Synthese: Zu einer Usung von Lithium-tris(trimethylsily1)silanid - 1,5 DME [3] in 30 ml 1,2-Dimethoxyethan, dargestellt aus 5,O g (15,6 mmol) Tetrakis(trimethylsily1)silan und 6 ml (1 6,O mmol) einer 2,66 M Lijsung von Lithiummethanid in Diethylether, gibt man 2,04 g (16,O mmol) pulverisiertes, rnit wenig Triphenyl- phosphan aktiviertes [21] Tellur. Die Reaktion ist nach 4stund. Ruhren bei Zimmertemperatur unter Farbvertiefung des Ansat- zes von hell- nach braungelb weitgehend beendet. Nach Filtra- tion und Abdestillieren aller fliichtigen Komponenten bei +20 "C im Vakuum erhdt man einen tiefgelben, nur teilweise festen Ruckstand. AnschlieBende Kristallisation aus Toluol (+ 20/ - 60 "C) ergibt farbloses Lithium-[tris(trirnethylsilyl)si- lylltellanid DME (1). Ausbeute 5,3 g (11,2 mmol); 72%. Charakterisierung: Zersp. + 189 "C (im abgeschmolzenen Rohrchen unter Argon); farblose, rautenformige, protolyse- und sehr oxydationsempfindliche Kristalle.

Elementaranalyse: C,,H,4Li,04Si,Te2; C 3 1,21 (ber. 33,06); H 8,02 (7,89)%.

Molmasse, kryoskopisch in Benzol: ber. fur das Dimer 944,64; gem. 775 (1,4. IO-'M Us.); 630 ( 7 . 10-"M Liis.).

NMR-Spektren: 'H (MeRfr. 60 MHz; int. Stand. TMS'); L.M.'). &-Benzot +23"C): (H,C),Si 6 = 0,48; IJH-c = 120,O; 2JIx-s, = 6,2Hz; H3C(DME) 6 = 3,30; H2C(DME) 6 = 3,03ppm. '3CC('H) (50,323 MHz; ext. Stand. TMS; L.M. d,-Benzol; +29"C): (H3C),Si 6 = 1,2; 'JcPs, = 44,OHz; HaC(DME) 6 = 60,O; H,C(DME) 6 = 70,l ppm. L9Si('H) (39,761 MHz; ext. Stand. OMCT'); L.M. d6-Benzol; +20"C) SiJSi 6 = - 16,3 ; Si3Si 6 = - 112,9 ppm. '"Te('HJ (63,141 MHz; ext. Stand. 8Ogew.proz. Us . von Dimethyltellan in d,-Benzol; L.M. 1 ,2-Dimethoxyethan/d6-Benzol im VoLverh. 5 : 1; +29"C) 6 = - 1641 ppm, Halbwertsbreite. ca. 300Hz.

IR-Spektrum [cm-'; Verreibung in Nujol zwischen CsBr- Platten; sehr stark (vs); stark (s); mittel -stark (ms); mittel (m); mittel - schwach (mw); schwach (w); sehr schwach (vw); Schul- ter (sh); breit (br)): 1405 vw, 1 305 m, 1275 m, 1250 sh, 1240 vs, 1 190 m, 1 160 w, 1 120 s, 1 105 ms, 1075 vs, 1025 ms, 1020 ms, 910sh, 860sh, 835vs(br), 740ms, 685s, 620s, 570w, 510 vw (br), 425 ms (br), 410 ms, 330 m (br), 295 w.

UV-VIS-Spektrum (nm; sehr verdunnte Liisung in 1,2-Dimethoxyethan): 248 (100); 345 (40%).

[Tris(trimethylsilyl)silyl]tellan (2). Synthese: In eine auf +40 "C erwarmte Liisung von 2,O g (4,2 mmol) Lithium-[tris(trimethyl- silyl)silyl]tellanid . DME (1) in 25 ml Toluol IMt man unter Ruhren innerhalb einer Stunde die aus 0,35 g (6,O mmol) Natri- umchlorid und 10 ml konzentrierter Schwefelsaure entwickelte Menge Chlorwasserstoff diffundieren. Dabei trubt sich die zu- vor klare Usung; gegen Ende der Reaktion fallt ein schwarzes Pulver (vermutlich Tellur) aus. Nach Abdestillieren aller bei Zimmertemperatur fliichtigen Komponenten im Vakuum ver- bleibt ein zaher, dunkler Ruckstand, aus dem man durch Subli- mation im Vakuum (+40/+20 "C; mbar) reines [Pis(tri- methylsilyl)silyl]tellan (2) gewinnt. Ausbeute 1,28 g (3,4 mmol); 81 Yo.

16 Z. anorg. allg. Chem. 613 (1992)

Charakterisierung: Sublp. ca. +40 "C/IO-' mbar; Zersp. + 15 1 "C (im abgeschmolzenen Rohrchen unter Argon); farblo- se, oxydationsempfindliche, etwas lichtempfindliche, wachswei- che Kristalle.

Elementaranalyse: C9H2$i4Te; C 27,84 (ber. 28,73); H 7,25 (7,50)%.

Molmasse, kryoskopisch in Benzol: ber. 376,26; gem. 372

NMR-Spektren: 'H (250,133 MHz; ext. Stand. TMS; L.M. d,-Benzol; +23 "C): (H3C),Si 6 = 0,23; 'JHPc = 120,3; 'JH-c-s, = 6,l; H-Te 6 = - 8,83 ppm; 'JH--7e = 74,6; ' J H - L S , = 3,2 Hz. I3C (62,896 MHz; ext. Stand. TMS; L.M. d,-Benzol;

2,5 Hz. "Si{'H)(39,761 MHz; ext. Stand. OMCT; L.M. d6-Ben- zol; +29 "C): Si3Si 6 = - 11,3; Si3Si 6 = -99,8 ppm. 'z5Te(HJ (63,141 MHz; ext. Stand. und L.M. wie bei Verb. 1; +29"C): 6 = -955,l ppm.

IR-Spektrum (Reinsubstanz zwischen CsBr-Platten): 3 190 w, 3 lOOm (br), 2960vs(br), 2900vs, 2830w, 2790w, 2650w, 2480w, 2090sh, 2028ms, 1935m, 1867m, 1442s, 1398s, 1 314 m, 1 262 s, 1245 s, 840 vs (br), 747 m, 692 s, 625 s, 547 ms, 450 m (br), 398 m, 302 ms.

Charakteristische Massen aus dem Massenspektrum {Mas- senspektrometer MAT 71 1 der Firma Varian; Ionisierungsener- gie (IE) 20 eV; Quellentemperatur (QT) 450 K]: C9H$3i4Te; M+ 378 (18); M+ - (H3C),SiH 303,9 (67); [(H,C),Si],Si%+ - (H,C),Si 288,9 (100); [(H3C),SiI3Si+ - CH3 232,l (60); 174,i (37); 131,l (48); (H,C),Si + 73,O (97010).

Methyl-[tris(trimethylsilyl)silyl]tellan (4). Synthese: Zu einer Suspension von 2,22 g (7,4 mmol) Trimethyltelluronium-iodid [38] in 15 ml 1,2-Dimethoxyethan tropft man bei 0°C eine Lci- sung von 3,5 g (7,4 mmol) Lithium-[tris(trimethylsilyl)si- lylltellanid - DME (1) in 10 ml des gleichen Msungsmittels, 1aBt den Ansatz eine Stunde ruhren und destilliert dann die bei 0 "C im Vakuum fliichtigen Komponenten ab. Durch fraktionierende Sublimation des Ruckstandes (+ 50/+20 "C; lo-' mbar) erhrilt man schwach gelbes Methyl-[tris(trimethylsilyl)silyl]tellan (4). Ausbeute 2,74 g (7,03 mmol); 95%. Charakter~ierung: Schmp. + 145 "C (im abgeschmolzenen Rohrchen unter Argon); schwach gelbe, kaum oxydationsemp- findliche Kristalle.

Elementaranalyse: CioH,oSi,Te; C 29,95 (ber. 30,77); H 7,51 (7,75)%.

Molmasse, kryoskopisch in Benzol: ber. 390,29; gem. 388

NMR-Spektren: 'H (250,133 MHz; ext. Stand. TMS; L.M. d,-Benzol; +27"C): (H,C),Si 6 = 0,27; 'JH-C = 120,2; *JH-S, = 6,4; H3C-Te 6 = 1,50ppm; '.JH-Te = 21,4Hz. I3C (62,896 MHz; ext. Stand. TMS; L.M. d,-Benzok +24 "C): (H,C),Si 6 = 1,52; lJc-sl = 45,6; ,JCPH = 2,4; H3C-Te 6 = -31,2ppm; 'JC-H = 142,8; 'Jc-n = 150,t Hz. *9Si('H) (39,761 MHz; ext. Stand. OMCT; L.M. d,-Benzol; +29"C): Si3Si 6 = -10,65; Si,Si 6 = -76,Oppm. "'Te('HJ (63,141 MHz; ext. Stand. und L.M. wie bei Verb. 1; +29"C): 6 = -637,7ppm; 'Jnpn = 273,l; 2J9-s, = 12,OHz.

IR-Spektrum (Verreibung in Nujol zwischen CsBr-Platten): 1313m, 1258m, 1242s, 1213m, 860sh, 830vs(br), 740m, 687 s, 620 s, 505 m, 445 m (br), 395 w, 290 m.

Charakteristische Massen aus dem Massenspektrum (IE 70 eV; QT 295 K): C,oH30Si4Te; M+ 391,9 (6); M' - CH, 376,8 (15); [(H,C),Si],SiTe+ - (H3C)23 288,8 (15); 173,O (5); 131,O (32); (H,C)3Si+ 73,O (100%).

(i , i .10-3 M ~iis .1 .

+29 'C): (H3C),Si 6 = 0,67 ppm; 'Jc-s1 = 46,i; 3 J ~ p ~ =

(0,9 - 10-3 M ks .1 .

Bis[tris(trimethylsilyl)silyllditellan (5). Synthese: Zu einer Lo- sung von 2,5 g (5,3 mmol) Lithium-[tris(trimethylsilyl)si- lylltellanid . DME (1) in 15 ml Acetonitril tropft man bei 0 "C schnell und unter Riihren 0,67g (5,3mmol) Iod in i5ml des gleichen Solvens. Der dunkelgrune Niederschlag wird abfil- triert, im Vakuum bei Zimmertemperatur getrocknet und an- schliebend fraktionierend sublimiert (+ 80/+20 "C; IO-,mbar). Ausbeute 1,82 g (2,43 mmol); 92%. Charakterisierung: Schmp. + 198 "C (im abgeschmolzenen Rohrchen unter Argon); dunkelgrune, kaum oxydationsemp- findliche Kristalle.

Elementaranalyse: ClaHI4Si8TeZ; C 28,65 (ber. 28,81); H 7,18 (7,25)%.

Molmasse, kryoskopisch in Benzol: ber. 750,51; gem. 744

NMR-Spektren: 'H (200,133 MHz; ext. Stand. TMS; L.M. d,-Benzol; +23 "c): (H,C),Si 6 = 0,37 ppm; iJH-C = 120,Q 2JE,-s, = 6,6 Hz. I3C(lH] (50,323 MHz; ext. Stand. TMS; L.M. d6-Benzol; +23 "C): (H3C)3Si 6 = 1,77 ppm; 'JcPs, = 45,s Hz. 29Si('HJ (39,761 MHz; ext. Stand. OMCT; L.M. &-Benzol; +24"C): Si3Si 6 = -8,l; Si3Si 6 = -96,Oppm. '25Te['H) (63,141 MHz; ext. Stand. und L.M. wie bei Verb. 1; +29"C) 6 = -674,6ppm.

IR-Spektrum (Verreibung in Nujol zwischen CsBr-Platten): 1 306 w (br), 1252 m, 1 240 s, 855 sh, 835 vs (br), 741 w (br), 687 m, 620 m, 51 5 m, 456 m, 360 w (br), 291 w.

UV-VIS-Spektrum (nm; sehr stark verdunnte Ltisung in 1,2-Dimethoxyethan): 223 (100); 303 (26); 635 (0,i Yo).

Charakteristische Massen aus dem Massenspektrum (IE 20eV; 375 K): CI8HS4Si8Te2; M+ 752,l (90); M+ - (H3C)3Si 679,O (17); 551,i (42); 405,O (48); [(H,C),Si],SiTe+ 377,O (87); [(H3C),Sil,SiTe+ - (H3C)S 288,9 (100); 174,O (71); (H3C)3Si+ 73,O (90%).

(0,9 . 10-3 M us.) .

Wir danken Herrn Prof. Dr. J. Weidlein fur seine Hilfe bei der Diskussion der IR-Spektren sowie Herrn Dr. G. Heckmunn und Herrn Dr. W Rozdzinski fur die Anfertigung der I2'Te-NMR- bzw. der Massenspektren. Der Deutschen Forschungsgemein- schaft, 5300 Bonn -Bad Godesberg, dem Fonds der Chemi- schen Industrie, 6000 Frankfurt a. M. sowie der Firma Hoechst AG, 6230 Frankfurt a. M./Hochst gilt unser Dank fur grobzu- gige Unterstutzung.

Literatur

[l] a) Vorbericht: G. Becker, in 0. Mundt, B. Krebs (Hrsg.), Unkonventionelle Wechselwirkungen in der Chemie metal- lischer Elemente, VCH Verlagsges., Weinheim, 1992, S. 199; b) 111. Mitteilung: G. Becker, H.-M. Hartmunn, W Schwurz. Z. anorg. allg. Chem. 577 (1989) 9

[2] a) J. Riguudy, S. l? Klesney, (Hrsg.), Nomenclature of Or- ganic Chemistry, Pergamon Press, Oxford 1979; b) Deut- scher ZentralausschuB fur Chemie, Internationale Regeln fur die Chemische Nomenklatur und Terminologie, Bd. 2, Gr. 1, Verlag Chemie, Weinheim 1975

[3] G. Becker, H.M. Hartmann, A. Munch, H. Riffeel, 2. an- org. allg. Chem. 530 (1985) 29

[4] B. K. Nicholson, J. Simpson, W T. Robinson, J. Organo- met. Chem. 47 (1973) 403; M. C. Couldwell, J. Simpson, W; T Robinson, J. Organomet. Chem. 107 (1976) 323; M. H. Chisholm, H.-T. Chiu, K. Folting, .I C. Huffman, Inorg. Chem. 23 (1984) 4097; L! Schubert, A. Schen- kel, J. Muller, J. Organomet. Chem. 292 (1985) C11;

G. Becker u. a., Lithium-[tris(trimethylsilyl)silyl]tellanid . DME 17

A. Rengstl, U. Schubert, Chem. Ber. 113 (1980) 278; M. Haase, U; Klingebiel, R. Boese, M. Polk, Chem. Ber. 119 (1986) 1117; A. M. Arif, A. H. Cowley, T M. Elkins, R. A. Jones, J. Chem. SOC., Chem. Commun. 1986, 1776; D. M. Roddick, T D. Tilley, A. L. Rheingold, S. J. Geib, J. Am. Chem. SOC. 109 (1987) 945; J Arnold, 7: D. Tilley, A. L. Rheingold, S. J. Geib, Inorg. Chem. 26 (1987) 2106; A. M Arif, A. H. Cowley, T M. Elkins, J. Organornet. Chem. 325 (1987) C11; J. Arnold, H.-G. Woo, T D. Til- ley, A. L. Rheingold, S. J Geib, Organometallics 7 (1988) 2045; R. H. Heyn, 7: D, Tilley, Inorg. Chem. 28 (1989) 1768; E H. Elmer, T D. Tilley, A. L. Rheingold, S. J . Geib, J. Organomet. Chem. 358 (1988) 169; .l Meyer, J Willnecker, U. Schubert, Chem. Ber. 122 (1989) 223 und andere Arbeiten K. Y; Jen, M. I? Cava, 3. Org. Chem. 48 (1983) 1449 und ahnliche Arbeiten K. Lerstrup, D. Talham, A. Bloch, 7: Poehler, D. Cowan, J. Chem. SOC., Chem. Commun. 1982, 336; R Wudl, E. Aharon-Shalom, J. Am. Chem. SOC. 104 (1982) 1154; D. Seebach, A . K. Beck, Chem. Ber. 108 (1975) 314 und ahnliche Arbeiten K. J. Irgolic in D. Klamann (Hrsg.), Houben-Weyl, Meth- ods of Organic Chemistry, 4. Aufl., Bd. E12b, Thieme Verlag, Stuttgart 1990 a) L. Lunge, K-W du Mont, J. Organomet. Chem. 286 (1985) C1; b)F: Sladky, B. Bildstein, C. Rieker, A. Gie- ren, H. Betz, 7: Hiibner, J. Chem. SOC., Chem. Commun. 1985, 1800; c) J L. Piette, M. Renson, Bull. SOC. Chim. Belg. 79 (1970) 353, 367 a) H. Schumann, K. E Thorn, M. Schmidt, J. Organo- met. Chem. 4 (1965) 22; b) H. Schumann, K. E Thom, M. Schmidt, Angew. Chem. 75 (1963) 138; c) H. Schu- rnann, K. R Thom, M. Schmidt, J. Organomet. Chem. 2 (1964) 361; d) H. Schumann, K. E Thom, M. Schmidt, J. Organomet. Chem. 4 (1965) 28 a) S. Patai, Z. Rappoport (Hrsgg.), The Chemistry of Organic Selenium and Tellurium Compounds, Bd. 1, Wi- ley and Sons, Chichester 1986; b) S. Patai (Hrsg.), The Chemistry of Organic Selenium and Tellurium Com- pounds, Bd. 2, Wiley and Sons, Chichester 1987; c) K. J. Irgolic (Hrsg.), Organic Chemistry of Tellurium, Gordon and Breach, New York 1974 M. N. Bochkarev, L. I? Sanina, N. S. Vyazankin, Zh. Ob- shch. Khim. 39 (1969) 135 E. Hengge, H. G. Schuster, J. Organomet. Chem. 231 (1982) C17 M. Wojnowska, W Wojnowski, R. West, J. Organomet. Chem. 199 (1980) C1 M, Wojnowska, M. Nolterneyer, H,-J Fiillgrabe, A. Mel- ler, J. Organomet. Chem. 228 (1982) 229

[15] J. A. Forstner, E. L. Muetterties, Inorg. Chem. 5 (1966)

[I61 19 Jutzi, A. Mohrke, A. Miiller, H. Bogge, Angew. Chem.

[I71 A . I. Charov, M. N. Bochkarev, N. S. Vyazankin, Zh. Ob-

[I81 l? J. Bonasia, J. Arnold, J. Chem. SOC., Chem. Commun.

[I91 B. 0. Dabbousi, I? J. Bonasia, J Arnold, J. Am. Chem.

552

101 (1989) 1527

shch. Khim. 43 (1973) 772

1990, 1299

SOC. 113 (1991) 3186

[20] H. Gilman, C. L. Smith, J. Am. Chem. SOC. 86 (1964)

[21] G. Erker, R. Hock, Angew. Chem. 101 (1989) 181 [22] a) Th. Hahn (Hrsg.), International Tables for Crystallogra-

phy, Bd. A Space Group Symmetry, 2. Aufl., Reidel, Dor- drecht 1984; b) A. I. Kitaigorodskii, Organic Chemical Crystallography, Consultants Bureau, New York 1961; c) J. E. Huheey, Anorganische Chemie, de Gruyter, Berlin 1988, S. 278; d) Programmsystem SHELXTL Plus, Rel. 4.0, Siemens Analytical X-Ray Instruments, Wiscon- sin 1989; e) D. T Cromer, J . B. Mann, Acta Crystallogr. A24 (1968) 321; f) R. E Stewart, E. R. Davidson, K TSimpson, J. Chem. Phys. 42 (1965) 3175; g) J. A. Ibers, W C. Hamilton (Hrsgg.), International Ta- bles for x-Ray Crystallography, Bd. IV, Kynoch Press, Bir- mingham 1974, S. 47; h) R. S. Cahn, Sir C. Ingold, K Pre- log, Angew. Chem. 78 (1966) 413; i) N. Wiberg (Hrsg.), Holleman-Wiberg, Lehrbuch der Anorganischen Chemie, 91. - 100. Aufl., de Gruyter, Berlin 1985, S. 696; j) ibid. s. 954

[23] K Schomaker, D. l? Stevenson, J. Am. Chem. SOC. 63 (1941) 37

[24] G. Becker, A. Munch, C. Wiffhauer, Z . anorg. allg. Chem. 492 (1982) 15

[25] 0. Mundt, G. Becker, M. Rossler, C. Witthauer, 2. an- org. allg. Chem. 506 (1983) 42

[26] G. Becker, K. FK Klinkhammer, W Massa, Z. anorg. allg. Chem., in Vorbereitung

[27] E. Zintl, A. Harder, B. Dauth, Z . Elektrochem. 40 (1934) 588

[28] a) W Honle, G. Kiihn, H. Neumann, Z. anorg. allg. Chem. 532 (1986) 150; b) B. Eisenmann, H. Schwerer, H. Schuyer, Mat. Res. Bull. 18 (1983) 1189; c) R.-D. Hitz- bleck, &? Vogt, H. Sabrowsky, Z. Naturforsch. 8 4 4 (1989) 1602

[29] D. I.: Valentine, 0. B. Cavin, H. L. Yakel, Acta Crystal- logr. B33 (1977) 1389

[30] K. Ploog, U.: Stetter, A . Nowitzki, E. Schonherr, Mat. Res. Bull. 11 (1976) 1147

[31] C. Brinkmann, B. Eisenmann, H. Schayer, Mat. Res. Bull. 20 (1985) 1285; G. Dittmar, Acta Crystallogr. B34 (1978) 2390; B. Eisenmann, H. Schwerer, H. Schayer, 2. Natur- forsch. B86 (1981) 1538; B. Eisenmann, H. Schwerer, H. Schufer, Rev. Chim. Miner. 20 (1983) 78; C. Brink- rnann, B. Eisenmann, H. Schafer, Z. anorg. allg. Chem. 524 (1985) 83; B. Eisenmann, H. Schafer, Z. anorg. allg. Chem. 491 (1982) 67; H. Vincent, D. Leroux, D. Bijaoui, R. Rimet, C. Schlenker, J. Solid State Chem. 63 (1986) 349; G. Ouvrard, E. Sandre, R. Brec, J. Solid State Chem. 73 (1988) 27; R. E. Marsh, J. Solid State Chem. 77 (1988) 190

1321 U. Olsher, R. M. Izatt, J. S. Bradshaw, N. K. Dalley, Chem. Rev. 91 (1991) 137

[33] R. Allmann in A. L. Rheingold (Hrsg.), Homoatomic Rings, Chains and Macromolecules of Main-Group Ele- ments, Elsevier, Amsterdam 1977, S. 33

[34] a) H. Schmidbaur, W Siebert, Z . Naturforsch. B20 (1965) 596; b) C. Glidewell, D. U.: H. Rankin, G. M, Sheidrick, Trans. Faraday SOC. 65 (1969) 1409

[35] K. Hamada, H. Morishita, Japan. J. Appl. Phys. 15 (1976) 748

1454

18 Z. anorg. allg. Chem. 613 (1992)

[36] J: E. Drake, R. T Hemmings, Inorg. Chem. 19 (1980) 1879

[37] M. Bochmann, A. r! Coleman, K. J Webb, M. B. Hurst- house, M. Mazid, Angew. Chem. 103 (1991) 975

[38] K. J: Wynne, I? S. Pearson, Inorg. Chem. 10 (1971) 2735 [39] W Bauer, Untersuchungen zur Stereochemie und Spek-

troskopie aliphatischer Tellur(I1)-Verbindungen, Disserta- tion, Aachen 1979; H. C. E. McFarlane, W McFarlane, J. Chem. SOC., Dalton Trans. 1973, 2416

[40] A. J AsheIII, Adv. Organomet. Chem. 30 (1990) 77 [41] N. A I - S o h , A. A. West, W R. McWhinnie, T A. Ha-

rnor, J. Chem. SOC., Dalton Trans. 1988,2363; M. Herber- hold, I? Leitner, L! Thewalt, Z. Naturforsch. B45 (1990) 1503

[42] I. Wagner, W-W duMont, S. Pohl, W Saak, Chem. Ber. 123 (1990) 2325

[43] R. I? Shibaeva, I.: F: Kaminskii, Cryst. Struct. Commun. 10 (1981) 663

[44] S. Ludlow, A. E. McCarthy, J. Organomet. Chem. 219 (1981) 169

[45] a) C. W Sink, A. B. Harvey, J. Chem. Phys. 57 (1972) 4434; b) 1 Weidlein, L! Miiller, K. Dehnicke, Schwin- gungsfrequenzen I, Hauptgruppenelemente, Thieme Ver- lag, Stuttgart 1981, S. 171

[46] M. Schiitze, Angew. Chem. 70 (1958) 697

Korrespondenzanschrift: Prof. Dr. G. Becker Institut fur Anorganische Chemie der Universitat Pfaffenwaldring 55 W-7000 Stuttgart 80 (Vaihingen), Bundesrepublik Deutschland