Bericht fiber die Fortschritte der analytischen Chemie.

I. Allgemeine analytische Methoden, analytische 0perationen, Apparate und Reagenzien.

Literatur. Gmelins Handbuch der anorganischen Chemie, Achte Auflage: System 2gummer 62. Gold, Lie/erung 3. XXI, 558 Seiten mit 200 Figuren. Preis kart. DH 312.--. System Nummer 13. Bor, Ergiinzungsband. VII, 253 Seiten mit 28 Fi- guren. Preis D ~ 140.--, Ganzleinen DiK 145.--. Verlag Chemie GmbH., Wein- heim-BergstraBe. 1954.

Mit der vorliegenden di'itten Lieferung ist der Goldband abgesehlossen. Die Lieferung umfal]t die physikalisehen und ehemisehen Eigenschaften des Goldes, seiner Verbindungen und Legierungen. Ffir den analytisehen Chemiker yon be- sonderem Interesse sind die Abschnitte fiber den Nachweis, die Bestimmung und Trennung des Goldes, die 25 Seiten umfassen und eine ersehSlofende Ubersieht fiber dieses Spezialgebiet geben. - - Der Borband der aehten Auflage yon Gmelins Handbueh ist 1926 erschienen. Mit dem jetzt herausgebrachten Erg/~nzungsband (der umfangreicher ist als der Hauptband) ist dieser Absehnitt wieder auf den jetzigen Stand gebraeht. Aueh hier sei auf die ausffihrliche Behandlung des ana- lyt/seh-ehemischen Abschnittes hingewiesen. Entgegen der sonstigen ~bung haben die ffir die Borchemie wichtigen organischen Borverbindungen im Erg/~nzungsband Aufnahme gefunden, eine Neuerung, die den auf diesem Gebiete Arbeitenden sieher sehr willkommen sein wird. - - Im ganzen sehlieBen sich die beiden neuen Lieferungen den bisher ersehienenen Teilen des fundamentalen Werkes gleichwertig an. Man is~ immer wieder erstatmt, mit weleher Liebe und Sorgfalt die Einordnung und Bearbeitung des ungeheuer ansehwellendenden Stoffes erfolgt.

W. N. TULLes: The Sulphur Data Book. Compiled by the Technical Stall .Freeport Sulphur Company. VIII, 143 Seiten. McGraw-Hill Book Company, Inc., New York, Toronto, London 1954. Preis sh. 37/6.

])as Bueh enthMt eine Zusammenstellung yon Daten fiber den elementaren Schwefel, die ffir den praktisehen Gebraueh yon Interesse sind. In den Zahlen- tabellen sind die naeh Meinung der Herausgeber besten und zuverl~ssigsten Zahlen- werte wiedergegeben, die t~ils aus der Literatttr, tells aus privaten QueUen oder eigenen Untersuchungen stammen. Mit Absieht wurde darauf verziehtet, etwa ab- weichende 1VIeBwerte einander gegenfiberzustellen, um dem Benutzer die oft schwierige Entscheidung ffir die eine oder andere Zahl abzunehmen. Diesem Ver- fahren haften naturgem/~B Mangel an; mit Rficksieht auf die groBen Erfahrungen des Herausgeberstabes daft man aber hoffen, dab in den meisten Fillen die riehtige Auswahl getroffen wurde. Die einzelnen Absehnitte des Buches betreffen: die l~atur des Sehwefels, physikalische und ehemisehe Eigenschaften, Thermodynamik, LSsliehkeit, Analyse des Sehwefels. Dieses Kapitel enth~lt sehr gute Arbeitsvor- schrfften ftir die Bestimmung aller Bestandtefle des natfir]ieh vorkommenden Sehwefels. Im Anhang finder man eine umfangreiche Diehtetabelle der Schwefel- siure mit Angaben der spez. Gewielite, der Grade Baum4 und Twadell, der Gewiehte je KubikfuB oder Gallone, der Prozentgehalte tt2SO ~ und SO a. Den Ab- sehlul3 bilde~ ein Auszug aus der einsehl~gigen Literatur. A./(V~T~iqAO~.

Mikroanalyse. T. S. WEST 1 gibt eine Ubersicht fiber die Methoden und appara- tiven Einrichtungen der Mikroanalyse. Sein Bericht bezieht sieh auf die qualitative

i Research (London) 7, 60--67 (1954). Univ. Birmingham (England).

Bericht: Allgemeine analytische Methoden usw. 117

Analyse, Gravimetrie, MaBanalyse, Gasanalyse, Elektrolyse, quantitative orga- nisehe Mikroanalyse und Ultramikroanalyse. Zahlreiche Abbildungen veranschau- lichen die geschflderfen apparativen ttilfsmittel. BA~BA~ Gl~t i~a~.

Uber die Anwendung elektroehemiseher Methoden in der analytisehen Chemie beriehtet E. BAaE~])~]~C~T 1. Er gibt zners% einen theoretisehen ~berblick fiber die einzelnen Verfahren und versucht Sic unter einem einheitliehen Gesiehtspunkt, ins- besondere yon der Polarisationskurve her, zu ordnen. Im zweiten Tell werden dann die Anwendungen besprochen. Die Polarographie, sowohl brauchbar ffir die qualitative als auch quantitative Analyse, kann in der organischen Analyse an- gewendet werden bei Aldehyden, Ketonen und Chinonen, Iqitro-, Nitroso-, Hydroxyl- amin-, ~zo- und Azoxyverbindungen, gewissen Alkaloiden, unges~ttigten u bindungen, in der Metallanalyse zur Bestimmung yon Verunreinigungen in einem weniger edlen Grundmetall, z. B. bei der Bes%immung yon Pb und Cd in Zn. Da der Stoffverbrauch zu vernachl~ssigen isL kann die Bestimmung mehrfaeh wieder- holt werden. - - Bei der Amperometrie wird die Ver~nderung der Stromst~rke bei Zugabe des l~eagenses verfolg4. Bei der Amperometrie im engeren Sinne verwendet man eine Bezugselektrode yon groBer Oberfl/~che und daher gleichbleibendem Potential, w/~hrend die Indieatorelektrode klein gehalten wird, um aueh den Strom niedrig zu halten. Bei der Dead stop-Methode beniitzt man 2 gleiehwertige Indicator- elektroden (Pt). Diese Methode eignet sieh besonders fiir Titrationen im nieht- waBrigen Milieu und hat sich haupts~ehlieh bei der Bestimmung des Wassergehaltes naeh Y ~ L ~SCHEI~ eingef.fihrt. - - Die Potentiometrie bei konstantem kleinen Strom hat gegenfiber der klassischen Potentiometrie (Stromst/~rke = 0) gewisse Vorzfige: scharfer Potentialsprung und rasehe Einstellung des Potentials. Man nimmt als Bezugselektrode racist eine ges~tt. Kalomelelektrode, die fiber eine Salzbrficke mit der LSsung in Verbindung steht. Als Indicatorelektrode dient eine Platinelektrode yon etwa 1 em 20berfl~che. Beim Arbeiten mit 2 Indieatorelektroden, das ~ich in niehtw~Brigen L5sungen empfiehlt, f&llt die Salzbrticke weg. - - Bei der Coulometrie und eoulometrischen Titrationen wird das Integral f i �9 bestimmt. ~qebenrea,k- tionen, welehe dieses Integral beeinilussen, sind beim analytischen Arbeiten aus- zuseh]iel~en, was konstante Kathoden- und Anodenpotentiale erfordert. Wird die Elektrolyse bei konstantem Strom ausgefiihrt, dann 1/~uft die Bestimmung auf eine Messung der Zeit hinaus, wobei der Endpunkt amperometriseh oder potentio- metrisch angezeigt werden kann. Ist der Elektrolysestrom kleiner als 100#A dann kann er durch eine groBe ~uBere Spannung und einen groilen/~uBeren Wider- stand ausreichend konstant gehalten werden. Bei gr5Beren Stromst~rken sind elektronische Ger/~te zur Konstanthaltung notwendig. Fiir eine automatisehe coulo- metrisehe Titation wird eine gceignete Anorduung angegeben. L. ACKER.

Fiir die ]~mpfindlichkeitsdiagTamme analytischer Reaktionen nach J. GIL~s u. Mitarb. 2 geben F. :BuRRIEL-MA~TI, J. RA1MX~EZ-)/~UNOZ und R. ESCOBAI~-GoDoY a verschiedene Erl~uterungen und Anwendungsbeispiele. A. KIY~E~ACK~R.

1 Chem. Weekbl. 1054, 401--406, 417--423 [Holl~disch]. Centr.-Lab. Staats- mijnen, Limburg (Holland).

2 GILLIS, J,, and B. V. J. C w ~ : Ann. Chim. analyt. 22, 164 (1940); ~atuur- wet. Tijdsehr. 22, 67 (1940); GILLIs, J., J. Hos~]~ and A. CLA]~ZS: Anal. chim. Acta (Amsterdam) 1, 291 (1947); GI~Is, J.: Mikrochem. verein. )/Iikroehim. Acta 86/87, 151 (1951) ; 88, 50, 381 (1951) ; Anal. Chim. Aeta(Amsterdam)$, 97 (1953); vgl. diese Z. 185, 297 (1952) ; 138, 427 (1953); 140, 295 (1953).

3 Inform. Qulm. analit. 8, 42--53 (1954). Faeultad de Cieneias, Madridund C.S.I.C.