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PyrrolizidinalkaloideEin weltweites Problem?
Arne Dübecke
20.04.2016 2
PAin denMedien
20.04.2016 3
PA in den Medien
http://www.shz.de/regionales/schleswig-holstein/panorama/gift-im-honig-minister-habeck-reagiert-id6857751.html
16.06.2014
20.04.2016 4
PA in den Medien
http://de.sott.net/article/18023-Giftiger-zuckersuer-Honig-Pyrrolizidin-Alkaloide-und-Fruchtzucker
22.05.2015
20.04.2016 5
PA in den Medien
22.05.2015
http://www.ln-online.de/Lokales/Ostholstein/Gift-im-Honig-Erste-Imker-setzen-Verkauf-aus2
PA in den Medien
20.04.2016 6
23.11.2015
http://www.wiwo.de/unternehmen/handel/verbraucherschuetzer-warnen-noch-immer-zu-viel-gift-in-leder-und-honig/12627712.html
20.04.2016 7
PA in den Medien
20.01.2016
http://www.smh.com.au/national/australian-honey-could-be-making-us-sick-20160120-gm9u6f.html
20.04.2016 8
PA in den Medien
20.01.2016
http://www.heraldsun.com.au/news/cancercausing-toxins-found-in-australian-honey/news-story/f3890558ab000f4fb6408c3bf2de7fc6
Ökotest 11/2014
20.04.2016 9
Wiss. Publikationen zum Thema PA
20.04.2016 10
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
bis 1949 1950-59 1960-69 1970-79 1980-89 1990-99 2000-09 seit 2010
Anza
hl P
ublik
atio
nen
PAGrundlagen
20.04.2016 11
Eintrag von PA
20.04.2016 12
Pflanzenmaterial(Pflanzenteile, Pollen, Nektar)
Pflanzenmaterial(Pflanzenteile, Pollen, Nektar)
Pflanzenmaterial(Pflanzenteile, Pollen, Nektar)
Blattgemüse, Küchenkräuter,(Kräuter-)Tee, Honig, Mehl
Blattgemüse, Küchenkräuter,(Kräuter-)Tee, Honig, Mehl
Blattgemüse, Küchenkräuter,(Kräuter-)Tee, Honig, Mehl
TierfutterTierfutterTierfutter
Insekten
MilchMilch EierEierEier Fleisch?Fleisch?Fleisch?
PA-Eintrag in Honig
20.04.2016 13
© Quality Services International
© Quality Services International
PA-Eintrag in Honig
20.04.2016 14
© Detlef Kolligs© Detlef Kolligs© Aiko Huckauf© Aiko Huckauf
© Aiko Huckauf© Aiko Huckauf
© Detlef Kolligs© Aiko Huckauf
© Aiko Huckauf
PA-Eintrag in Honig
20.04.2016 15
Echiumplantagineum
© Quality Services International
© Boppré et al. 2008
Echium-Pollen
© Honigverband e.V.
Pollen-Mix mit Pollenvon Echium vulgare
20.04.2016 16
Echium vulgarePollen
Pyrrolizidinalkaloide
20.04.2016 17
O
O
O
CH3
N
OH
OH CH3
CH3 H
N
HO
OOH CH3
HCH3
CH3
O O
Keine Doppelbindungnicht toxisch
Doppelbindungtoxisch
SenecioninPlatiphyllin
GleicheGrundstruktur
Toxizität von PA
20.04.2016 18
steigende Toxizitätsteigende Toxizitätsteigende Toxizität
N
O
O
CH3CH3
CH3
OCH3
OH
HOH
HeliotrinLD50 = 300 mg/kg KG
N
HO
O
CH3
HOH
OH CH3
CH3OH
O
O
CH3
CH3
H
EchimidinLD50 = 200 mg/kg KG
Monoester Diester Zyklische Diester
SenecioninLD50 = 50/85 mg/kg KG
N
HO
OOH CH 3
HCH 3
CH 3
O O
Aus “Statement on Pyrrolizidine Alkaloids in Food”, Committee on Toxicity, 2008
Toxizität von PA
20.04.2016 19
0
2000
4000
6000
8000
10000
12000
Heliotrin Echimidin Senecionin Senkirkin
Anza
hl re
gulie
rter
Gen
e
N
O
O
CH3CH3
CH3
OCH3
OH
HOH
N
HO
O
CH3
HOH
OH CH3
CH3OH
O
O
CH3
CH3
H
N
HO
OOH CH 3
HCH 3
CH 3
O O
N
O
CH3
O
OCH3
OOH CH3
CH3OH
Luckert et al. 2015 (BfR)
Ermittelt anhand einerEinzeldosis von umgerechnet
ca. 2 mg PA/kg Körpergewicht
20.04.2016 20
PABewertung
PA Risiko wird unterschiedlich bewertet
20.04.2016 21
2001Australia New Zealand Food Authority (ANZFA):Täglich max. 1 µg PA pro kg Körpergewicht 60 µg bei 60 kg KG
2011Bundesinstitut für Risikobewertung (BfR):Täglich max. 0,007 µg PA pro kg Körpergewicht 0,42 µg bei 60 kg KG
Voraussichtlich 2016Joint FAO*/WHO** Expert Committee on Food Additives (JECFA):Täglich max. 0,0182 µg/kg PA pro kg Körpergewicht 1,09 µg bei 60 kg KG
* Food and Agriculture Organization of the United Nations** World Health Organization
Rechtliche Situation in Deutschland
20.04.2016 22
• Derzeit kein offizieller Grenzwert für PA in Lebensmittel
• Jedoch Empfehlung seitens BfR:max. tägliche Aufnahme von 0,007 µg/kg Körpergewicht (K.G.)basierend auf kanzerogene Wirkung
• Eine 60 kg schwere Person dürfte somit 0,42 µg PA pro Tagaufnehmen
• Wichtig: Wert bezieht sich auf langfristige und regelmäßigeAufnahme
• SH: Signalwert von 140 µg/kg basierend auf Verzehr von 3 g Honigpro Tag
Problematik PA-Umfang
20.04.2016 23
• 2008 nur ca. 6-8 Referenzsubstanzen erhältlich
• z.T. keine ständige Verfügbarkeit
• Untersuchungs-Ämter arbeiten mit unterschiedlichen Umfängen Vergleichbarkeit nicht gegeben
• Mittlerweile ca. 30 Referenzsubstanzen verfügbar
BfR-PA-Umfänge
20.04.2016 24
BfR-17 (2013) BfR-28 (2014) BfR-21 (2016)1 Echimidin 1 Echimidin 1 Echimidin2 Heliotrin 2 Heliotrin 2 Echimidin-N-Oxid3 Heliotrin-N-Oxid 3 Heliotrin-N-Oxid 3 Europin4 Intermedin 4 Intermedin 4 Europin-N-Oxid5 Lasiocarpin 5 Lasiocarpin 5 Heliotrin6 Lasiocarpin-N-Oxid 6 Lasiocarpin-N-Oxid 6 Heliotrin-N-Oxid7 Lycopsamin 7 Lycopsamin 7 Intermedin8 Monocrotalin 8 Monocrotalin 8 Intermedin-N-Oxid9 Monocrotalin-N-Oxid 9 Monocrotalin-N-Oxid 9 Lasiocarpin10 Retrorsin 10 Retrorsin 10 Lasiocarpin-N-Oxid11 Retrorsin-N-Oxid 11 Retrorsin-N-Oxid 11 Lycopsamin12 Senecionin 12 Senecionin 12 Lycopsamin-N-Oxid13 Senecionin-N-Oxid 13 Senecionin-N-Oxid 13 Retrorsin14 Seneciphyllin 14 Seneciphyllin 14 Retrorsin-N-Oxid15 Seneciphyllin-N-Oxid 15 Seneciphyllin-N-Oxid 15 Senecionin16 Senkirkin 16 Senkirkin 16 Senecionin-N-Oxid17 Trichodesmin 17 Trichodesmin 17 Seneciphyllin
18 Echimidin-N-Oxid 18 Seneciphyllin-N-Oxid19 Erucifolin 19 Senecivernin20 Erucifolin-N-Oxid 20 Senecivernin-N-Oxid21 Europin 21 Senkirkin22 Europin-N-Oxid23 Intermedin-N-Oxid24 Jacobin25 Jacobin-N-Oxid26 Lycopsamin-N-Oxid27 Senecivernin28 Senecivernin-N-Oxid
20.04.2016 25
PADaten
Unterschiede SPA BfR-17/21/28
20.04.2016 26
35,69 35,67
20,03
0
5
10
15
20
25
30
35
40
BfR-28 BfR-21 BfR-17
ØPA
-Kon
z. [µ
g/kg
]
n = 1740
Auswertung der selben 1740 Proben nach BfR-17/21/28 Umfang.
20.04.2016 27
PA ≠ BfR-17
n = 1740
0
10
20
30
40
0
10
20
30
40
PA-Konz. [µg/kg]H
äufig
keit
[%]
Häufigkeit Median Ø PA-pos.
Übersicht Rohware
20.04.2016 28
n = 1740
0
8
16
24
32
40
0
20
40
60
80
100
PA-Konz. [µg/kg]H
äufig
keit
[%]
Häufigkeit Median Ø PA-pos.
Argentinien
20.04.2016 29
0
3
6
9
12
15
0
20
40
60
80
100
PA-Konz. [µg/kg]H
äufig
keit
[%]
Häufigkeit Median Ø PA-pos.
Chile
20.04.2016 30
0
3
6
9
12
15
0
20
40
60
80
100
PA-Konz. [µg/kg]H
äufig
keit
[%]
Häufigkeit Median Ø PA-pos.
Uruguay
20.04.2016 31
0
2
4
6
8
10
0
20
40
60
80
100
PA-Konz. [µg/kg]H
äufig
keit
[%]
Häufigkeit Median Ø PA-pos.
Mexiko
20.04.2016 32
0
16
32
48
64
80
0
20
40
60
80
100
PA-Konz. [µg/kg]H
äufig
keit
[%]
Häufigkeit Median Ø PA-pos.
Spanien
20.04.2016 33
0
3
6
9
12
15
0
20
40
60
80
100
PA-Konz. [µg/kg]H
äufig
keit
[%]
Häufigkeit Median Ø PA-pos.
Rumänien
20.04.2016 34
0
1
2
3
4
5
0
20
40
60
80
100
PA-Konz. [µg/kg]H
äufig
keit
[%]
Häufigkeit Median Ø PA-pos.
20.04.2016 35
PAin der
Forschung
Irische Studie
20.04.2016 36
Griffin et al. (2013)Cork Institute of Technology (CIT) und weitere
Detection of pyrrolizidine alkaloids in commercial honey using liquidchromatography–ion trap mass spectrometry
Food Chemistry, 136, 1577–1583.
• 11 PA
• 50 Honigproben
• 8 PA-positiv (16%)
• 182-4078 µg/kg
• Ø 1260 µg/kg
Deutsche Studie
20.04.2016 37
Bodi et al. (2014)Bundesinstitut für Risikobewertung, Berlin
Determination of pyrrolizidine alkaloids in tea, herbal drugs and honey
Food Additives & Contaminants: Part A, Vol. 31, No. 11, 1886–1895.
• 17 PA
• 87 Honigproben,
• 2 PA-positiv (100%)
• 0,3-234,5 µg/kg
• Ø 6,1-14,5 µg/kg (Aufteilung in verschiedene Kategorien)
Belgische Studie
20.04.2016 38
Huybrechts & Callebaut (2015)CODA-CERVA, Tervuren
Pyrrolizidine alkaloids in food and feed on the Belgian market
Food Additives & Contaminants: Part A, Vol. 32, No. 11, 1939-1951.
• 16 PA
• 16 Honigproben
• 15 PA-positiv (94%)
• 0,4-65,1 µg/kg
• Ø 12,3 µg/kg
Kanadische Studie
20.04.2016 39
Mudge et al. (2015)BC Institute of Technology, Burnaby, sowie University of Guelph
Quantification of pyrrolizidine alkaloids in North American plants and honeyby LC-MS: single laboratory validation
Food Additives & Contaminants: Part A, Vol. 32, No. 12, 2068-2074.
• 5 PA
• 2 Honigproben,
• 2 PA-positiv (100%)
• 2,4-2,7 µg/kg
• Ø 2,6 µg/kg
Weitere Studien
20.04.2016 40
• Orantes-Bermejo et al. (2013), Spanien – Spanischer Honig
• Kast et al. (2014), Schweiz – SchweizerHonig
• Lucatello et al. (2015), Italien – Italienischer Honig
• Griffin et al. (2015), Irland – AustralischerHonig
Weitere Aktivitäten PA
20.04.2016 41
• Monitoring 2014 (151 Proben)
o 43,7 % PA-frei
o 46,4 % zeigten PA zwischen 1 und 20 µg/kg
o 9,9 % zeigten Gehalte >21 µg/kg aufwiesen
o Honig aus Europa enthält tendenziell weniger PA als Honig ausÜbersee
• Bundesinstitut für Risikobewertung:
• PA-Methoden Validierungsstudie (abgeschlossen 2015)
• PA-Laborvergleichsuntersuchung
o Start Mai/Juni 2015
o Bericht erwartet für Ende März 2016
• Entwicklung eines Code of Practice zur Verringerung von PA inLebens- und Futtermitteln (Codex Alimentarius) abgeschlossen
PA-Reduktion – was tun?
20.04.2016 42
PA-Reduktion – was tun?
20.04.2016 43
• Codex Code of Practiceo Landbesitzero Tierhaltero bedingt geeignet für Imker
• Möglichkeiten des Imkerso Schulungo Wanderno Erntezeitpunkt
20.04.2016 44
PAEin weltweites
Problem?
PA – Ein weltweites Problem!
20.04.2016 45
Denn
• PA-Pflanzen gedeihen in tropischen und gemäßigten Breiten
• Eine Vielzahl von PA-Pflanzen wird von Bienen angeflogen
• Das Forschungsinteresse ist sehr hoch
• Eine breite Palette an Produkten in einer Vielzahl an Ländernbetroffen
• Neben Honig u.a. nocho Teeo Kräuterteeo Küchenkräutero Gewürzeo Nahrungsergänzungsmittel (Pollen, etc.)
Vielen Dank für Ihre Aufmerksamkeit.Für Rückfragen stehen wir jederzeit gerne zur Verfügung.
Flughafendamm 9 A,28199 Bremen
Tel.: +49 - (0)421 - 59 47 70
